platinum(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate | 14187-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: platinum(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
• 英文别名: PtTPP
• CAS: 14187-14-5
• 化学式: C₄₄H₂₈N₄Pt
• 分子量: 807.813
• InChiKey: VWXIQZRMNABSCR-DAJBKUBHSA-N

物化性质

• 密度：
  1.27 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  platinum(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 反应 0.33h， 生成 platinum (II) 2²,2³-bis(hydroxymethyl)-5,10,15,20-tetraphenyl-2,21,26,3-tetrahydropyrazolo[1',5':1,6]pyrido[3,4-b]chlorin
  参考文献：
  名称：

  铂（II）环稠合二氢卟酚可作为有效的治疗药物：用于肿瘤成像和光动力疗法治疗的染料。

  摘要：

  描述了铂-二氢卟啉类治疗剂的发现。合成了具有不同亲水度的发光Pt（II）4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5- a ]吡啶-二氢卟酚，并研究了它们对人黑素瘤，食道癌和膀胱癌的光毒性。。二（羟甲基）取代的二氢卟酚被确定为探索成像引导光动力疗法的特权分子。除了作为PDT试剂的高活性和本身没有细胞毒性外，该分子还显示了理想的光物理和光化学特性。体内 使用A375黑色素瘤小鼠模型进行的研究证明，该二氢卟酚具有发光探针的非凡特性，并且具有削弱肿瘤生长的能力，从而可以进行图像指导治疗并进行随访。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2020.112468
• 作为产物：
  描述：

  tetraphenylporphyrin 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 苯甲腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到platinum(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
  参考文献：
  名称：

  Turn on fluorescence sensing of vapor phase electron donating amines via tetraphenylporphyrin or metallophenylporphrin doped polyfluorene

  摘要：

  已经开发出一种敏感、选择性、可逆且操作简便的方法，用于检测电子供体挥发性胺类物质，例如滥用药物甲基苯丙胺（MAPA）。

  DOI：

  10.1039/c0cc01972k
• 作为试剂：
  描述：

  环己烯 在 platinum(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen bond controlled formation of trans-dihydroxo porphyrinato platinum(IV) complexes: Synthesis, characterization and catalytic activity in olefin epoxidation

  摘要：

  A number of trans-dihydroxo porphyrinato platinum(IV) complexes, [(porp)Pt-IV(OH)(2)] have been synthesized and characterized from their platinum(II)-porphyrin precursors by spectroscopic methods. The crystal structure of the platinum complex of trans-dihydroxo-meso-tetramesitylporphyrinato platinum(IV) meta-chlorobenzoic acid ([(TMP)Pt-IV(OH)(2)](m-CBA)(2)) has also been determined. The porphyrin periphery is planar and the platinum atom has a slightly distorted octahedral environment. It must be noted that there is a very strong O-H . . . O hydrogen bond between the hydrogen atoms of mchlorobenzoic acids and the two hydroxo ligands coordinated to the platinum center. This crystal structure has been previously described by us as trans-dihydroxo-meso-tetramesitylporphyrinato platinum(VI) meta-chlorobenzoate ([(TMP)Pt-VI(OH)(2)](m-CB)(2)), but the spectroscopic data has been reinterpreted due to the contradictory +6 oxidation state for platinum. The UV-Vis and NMR spectroscopic data suggest that the porphyrin skeleton is similar to that of normal porphyrins and are also indicative of the +4 oxidation state for platinum. Cyclic voltammetry studies also indicate that PtIITMP can oxidize up to Pt-IV(TMP+.) species via three successive one-electron oxidation steps. The results of DFT studies and NBO analysis confirm that platinum has +4 oxidation state in both [(TMP) Pt(OH)(2)](m-CBA)(2) and [(TMP)Pt(OH)(2)](m-CB)(2) complexes. The catalytic activity of these porphyrin complexes has been investigated for the oxidation of various alkenes in the presence of iodosylbenzene. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2015.05.023

文献信息

• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• Protecting the triplet excited state in sterically congested platinum porphyrin
  作者：A. G. Moiseev、E. A. Margulies、J. A. Schneider、F. Bélanger-Gariépy、D. F. Perepichka

  DOI：10.1039/c3dt52926f

  日期：——

  Platinum tetrakis(2,4,6-triethylphenyl)porphyrin (Pt-1) was synthesized and its structural (X-ray), electrochemical and photophysical properties were fully characterized. Comparative studies of Pt-1 and its unsubstituted analog PtTPP show the effect of sterically congesting ortho-substituents on the dynamics of the triplet excited states. Lowered quenching rates by 3–4 times were observed for Pt-1vs. PtTPP in the presence of oxygen and perylene, and in concentration (self)-quenching experiments.

  合成了铂四（2,4,6-三乙基苯基）卟啉（Pt-1），并对其结构（X射线）、电化学和光物理性质进行了全面表征。对比研究Pt-1及其未取代类似物PtTPP，揭示了立体拥挤的邻位取代基对三重激发态动力学的影响。在氧气和苝存在下，以及浓度（自）淬灭实验中，与PtTPP相比，Pt-1的淬灭速率降低了3-4倍。
• The chemical degradation of gas-sensing meso-tetra-arylporphin thin films by high levels of dinitrogen tetroxide
  作者：Colin L. Honeybourne、Callum A.S. Hill

  DOI：10.1016/0022-3697(88)90084-4

  日期：1988.1

  Abstract Thin solid films of free base meso-tetra-arylporphins and their zinc, copper, platinum and palladium complexes have been exposed to high levels of dinitrogen tetroxide (NOX). The optical spectra (300–850 nm) were recorded in transmission before and after exposure to NOX. On the basis of the foregoing spectroscopic evidence, films resistant to permanent chemical damage by high levels of NOX (>

  摘要 游离碱内消旋四芳基卟吩及其锌、铜、铂和钯配合物的固体薄膜已暴露于高浓度的四氧化二氮 (NOX) 中。在暴露于 NOX 之前和之后，光谱（300-850 nm）在透射中记录。根据上述光谱证据，确定了耐高水平 NOX（> 10,000 ppm）造成的永久性化学损伤的薄膜。为那些在被 NOX 化学攻击后可以再生的分子提供了反应方案。强调了这些观察结果与选择适合用作工业气体传感器的固体有机薄膜的相关性。
• Metallated porphyrin noncovalent interaction with reduced graphene oxide-modified electrode for amperometric detection of environmental pollutant hydrazine
  作者：Subramanian Sakthinathan、Subbiramaniyan Kubendhiran、Shen-Ming Chen、Mani Govindasamy、Fahad M.A. Al-Hemaid、M. Ajmal Ali、P. Tamizhdurai、S. Sivasanker

  DOI：10.1002/aoc.3703

  日期：2017.9

  detection of hydrazine was performed via cyclic voltammetry and amperometry. The RGO/Pt‐TPP nanocomposite exhibited good electrocatalytic activity towards detection of hydrazine with low overpotential and high oxidation peak current. The fabricated sensor exhibited a wide linear range from 13 nM to 232 μM and a detection limit of 5 nM. In addition, the fabricated sensor selectively detected hydrazine even

  还原氧化石墨烯/铂（II）四苯基卟啉纳米复合材料（RGO / Pt-TPP）修饰的玻碳电极被开发用于选择性检测肼。RGO / Pt-TPP纳米复合材料是通过非共价π-π堆积相互作用成功制备的。使用核磁共振，电化学阻抗，紫外可见光谱和拉曼光谱，扫描电子显微镜和X射线衍射对制备的纳米复合材料进行表征。通过循环伏安法和安培法进行肼的电化学检测。RGO / Pt-TPP纳米复合材料对低肼，高氧化峰电流的肼具有良好的电催化活性。制成的传感器表现出从13 nM到232μM的宽线性范围，检测极限为5 nM。此外，即使存在500倍以上的常见干扰离子，这种预制的传感器也可以选择性地检测出肼。制成的电极表现出良好的灵敏度，稳定性，可重复性和可再现性。此外，在各种水样中以可接受的回收率评估了传感器的实际适用性。
• Observations on the Mechanochemical Insertion of Zinc(II), Copper(II), Magnesium(II), and Select Other Metal(II) Ions into Porphyrins
  作者：Adewole O. Atoyebi、Christian Brückner

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00052

  日期：2019.8.5

  such as ball mill speed and reaction time, and investigated the often surprising roles of a variety of grinding agents. Also, the mechanochemical reaction conditions that remove zinc from a zinc porphyrin complex or exchange it for copper were studied. Using some standardized conditions, we also screened the feasibility of a number of other metal(II) insertion reactions (VO, Ni, Fe, Co, Ag, Cd, Pd

  基于概念证明研究，该研究表明使用球磨机将一些M（II）金属机械化学插入内消旋四苯基卟啉中的可能性，以替代传统的基于溶液的方法，在此我们详细研究在行星式磨机上进行反应的许多实验变量。主要使用机械化学的锌，铜和镁插入反应，卟啉类型的范围和限制（富电子或贫电子内消旋-四芳基卟啉，合成或天然存在的八烷基卟啉和内消旋确定了适用于这种金属插入方式的（-三苯基甲氧基）和金属离子源。我们证明了实验金属插入参数（例如球磨机速度和反应时间）的影响，并研究了各种研磨剂通常令人惊讶的作用。此外，还研究了从卟啉锌络合物中除去锌或将其交换为铜的机械化学反应条件。使用一些标准化条件，我们还筛选了许多其他金属（II）插入反应（VO，Ni，Fe，Co，Ag，Cd，Pd，Pt，Pb）的可行性。发现确定插入反应速率的潜在因素是复杂的，并不总是容易预测的。突出了一些对于机械理解金属离子向卟啉的机械化学插入具有根本意义的发现。特别