2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-4H-thiochromen-4-one 1,1-dioxide | 1033736-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫色烯
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-4H-thiochromen-4-one 1,1-dioxide
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-4H-1,1-dioxothiochromen-4-one；2-(Hydroxymethyl)-1,1-dioxo-3-phenylthiochromen-4-one
• CAS: 1033736-38-7
• 化学式: C₁₆H₁₂O₄S
• 分子量: 300.335
• InChiKey: CCXAIHHTSJOYND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  571.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.420±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  79.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-4H-thiochromen-4-one 1,1-dioxide 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-Methylidenethiochromeno[4,3-b][1]benzofuran 5,5-dioxide
  参考文献：
  名称：

  PHOTODISSOCIABLE PROTECTIVE GROUP

  摘要：

  本发明提供了一种可以在温和条件下通过光照射去除的光敏保护基团。更具体地说，本发明提供了一种方法，包括通过光敏保护基团保护一个反应性功能团（例如，羟基、氨基、羧基、酮基、磷二酯基等），然后在中性条件下简单地通过光照射去除光敏保护基团。本发明涉及一种由公式（3）表示的化合物：其中Ar1是可选地取代的芳香或杂芳环，Ar2是可选地取代的芳基或杂芳基团，X是离去基团，n是1或2的整数；以及一种使用该化合物保护和解保护氨基等的方法。

  公开号：

  US20110028738A1
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-iodothiochromone 在 selenium(IV) oxide 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 为溶剂， 生成 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-4H-thiochromen-4-one 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  光脱保护与否：硫杂色酮衍生物硫原子氧化态的影响

  摘要：

  时间分辨光谱实验，辅以 DFT 计算，用于研究 (4-oxo-3-phenyl-4 H -thiochromen-2-yl) 甲氧羰基笼形乙醇 (TC) 和 (1,1)的光化学反应机理-dioxido-4-oxo-3-phenyl-4 H-thiochromen-2-yl) 甲氧基羰基乙醇 (TS-PPG) 在不同的溶剂中。TC 在乙腈 (MeCN) 和质子溶剂中经过系间交叉形成具有 π-π* 特征的三重态。而在 MeCN 中为 TS-PPG 生成 n-π* 三重态，其进一步经历 Paternò-Büchi 反应得到双自由基中间体。然后，C-O 键被裂解，然后去质子化。除了 MeCN 中类似的脱保护途径外，质子溶剂中还存在另一条反应途径，其中 C-O 键异解通过单重激发态发生。明确的机制不仅将指导 TS-PPG 的有效应用，而且有助于开发基于 thiochromone 框架的更优秀的 PPG。

  DOI：

  10.1039/d2cc04650d

文献信息

• Synthesis and Photochemistry of a New Photolabile Protecting Group for Propargylic Alcohols
  作者：Youlai Zhang、Huan Zhang、Chi Ma、Junru Li、Yasuhiro Nishiyama、Hiroki Tanimoto、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1055/s-0036-1588915

  日期：——

  A new and efficient thiochromenone S , S -dioxide-based photolabile protecting group for propargylic alcohols is described. Robust protection reactions were developed through copper (II)-catalyzed substitution of propargylic alcohols. Subsequent photodeprotection proceeded smoothly to give the corresponding propargylic alcohols quantitatively within 15 minutes, as demonstrated by 1 H NMR spectroscopy

  描述了一种用于炔丙醇的新型高效硫代色酮 S, S-二氧化物基光不稳定保护基团。通过铜 (II) 催化的炔丙醇取代开发了强大的保护反应。随后的光脱保护顺利进行，在 15 分钟内定量得到相应的炔丙醇，如 1 H NMR 光谱和 HPLC 所证明的。值得注意的是，源自硫色酮衍生物的光产物显示出高荧光量子产率，允许通过荧光光谱监测反应进程。还提出了通过一锅反应合成三唑的新策略。
• Synthesis of novel caged antisense oligonucleotides with fluorescence property
  作者：Shin Hikage、Yasuo Sasaki、Terunobu Hisai、Hiroki Tanimoto、Tsumoru Morimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.01.007

  日期：2016.12

  In this study, novel caged antisense oligonucleotides with thiochromone S,S-dioxide as the photolabile protecting group were synthesized, and their photodeprotection was investigated. In vitro experiment, the original target molecule was successfully recovered by photoirradiation. Furthermore, the photodeprotection process was also successfully monitored by the fluorescence spectroscopy of highly fluorescent

  本研究合成了以硫代色酮S，S-二氧化物为光不稳定保护基的新型笼状反义寡核苷酸，并对其光脱保护进行了研究。在体外实验中，通过光照射成功地回收了原始靶分子。此外，还通过由硫代色酮型光不稳定保护基产生的高荧光副产物的荧光光谱成功地监测了光脱保护过程。
• US8222429B2
  申请人：——

  公开号：US8222429B2

  公开（公告）日：2012-07-17
• PHOTODISSOCIABLE PROTECTIVE GROUP
  申请人：Kakiuchi Kiyomi

  公开号：US20110028738A1

  公开（公告）日：2011-02-03

  The present invention provides a photolabile protecting group that can be removed by light irradiation under mild conditions. More specifically, the present invention provides a method comprising protecting a reactive functional group (e.g., a hydroxyl group, amino group, carboxyl group, carbonyl group, phosphodiester group, etc.) by the photolabile protecting group, and then removing the photolabile protecting group simply by light irradiation under neutral conditions. The present invention relates to a compound represented by Formula (3): wherein Ar 1 is an optionally substituted aromatic or heteroaromatic ring, Ar 2 is an optionally substituted aryl or heteroaryl group, X is a leaving group, and n is an integer of 1 or 2; and a method of protecting and deprotecting an amino group etc. using the compound.

  本发明提供了一种可以在温和条件下通过光照射去除的光敏保护基团。更具体地说，本发明提供了一种方法，包括通过光敏保护基团保护一个反应性功能团（例如，羟基、氨基、羧基、酮基、磷二酯基等），然后在中性条件下简单地通过光照射去除光敏保护基团。本发明涉及一种由公式（3）表示的化合物：其中Ar1是可选地取代的芳香或杂芳环，Ar2是可选地取代的芳基或杂芳基团，X是离去基团，n是1或2的整数；以及一种使用该化合物保护和解保护氨基等的方法。
• To photodeprotect or not: effect of the oxidation state of the sulfur atom of thiochromone derivatives
  作者：Xuyang Li、Yan Guo、Tongyu Xu、Jialin Wang、Mingdong Dai、Kiyomi Kakiuchi、Tsumoru Morimoto、Jiani Ma

  DOI：10.1039/d2cc04650d

  日期：——

  were employed to study the photochemical reaction mechanism of (4-oxo-3-phenyl-4H-thiochromen-2-yl) methoxycarbonyl-caged ethanol (TC) and (1,1-dioxido-4-oxo-3-phenyl-4H-thiochromen-2-yl) methoxy carbonyl-caged ethanol (TS-PPG) in different solvents. TC went through an intersystem crossing to form the triplet state with π–π* character in acetonitrile (MeCN) and protic solvents. While the n–π* triplet

  时间分辨光谱实验，辅以 DFT 计算，用于研究 (4-oxo-3-phenyl-4 H -thiochromen-2-yl) 甲氧羰基笼形乙醇 (TC) 和 (1,1)的光化学反应机理-dioxido-4-oxo-3-phenyl-4 H-thiochromen-2-yl) 甲氧基羰基乙醇 (TS-PPG) 在不同的溶剂中。TC 在乙腈 (MeCN) 和质子溶剂中经过系间交叉形成具有 π-π* 特征的三重态。而在 MeCN 中为 TS-PPG 生成 n-π* 三重态，其进一步经历 Paternò-Büchi 反应得到双自由基中间体。然后，C-O 键被裂解，然后去质子化。除了 MeCN 中类似的脱保护途径外，质子溶剂中还存在另一条反应途径，其中 C-O 键异解通过单重激发态发生。明确的机制不仅将指导 TS-PPG 的有效应用，而且有助于开发基于 thiochromone 框架的更优秀的 PPG。