[Ru(formate)(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methaneamine(-H))(dppb)] | 1174935-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并吡啶类
• 英文名称: [Ru(formate)(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methaneamine(-H))(dppb)]
• 英文别名: 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane;[6-(4-methylbenzene-6-id-1-yl)pyridin-2-yl]methanamine;ruthenium(2+);formate
• CAS: 1174935-88-6
• 化学式: C₄₂H₄₂N₂O₂P₂Ru
• 分子量: 769.825
• InChiKey: JDGKJUWZMQDMGR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.71
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  79
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(formate)(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methaneamine(-H))(dppb)] 以 二氯甲烷-D2 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Ru(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methaneamine(-H))(dppb)(OCH(C6H4NO2)2)]
  参考文献：
  名称：

  含氧配体（O 2 CR，OAr或OR，OSiR 3，O 3 SCF 3）的Pincer CNN钌（II）配合物：快速转移加氢中的合成，结构和催化活性

  摘要：

  钳配合物[RUX（CNN）（DPPB）]（5 - 11：X =羧酸盐，酚盐，醇盐，硅烷醇盐，三氟甲磺酸酯; HCNN = 1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基]甲胺;从[RuCl（CNN）（dppb）]（1）开始，以高收率制备了含有Ru-NH 2官能度和单齿氧供体配体的dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）。氯化钠与th或th化合物的混合或醇盐[Ru（O i Pr）（CNN）（dppb）]· n（i PrOH）的质子化（3）。固态甲酸盐5从X射线研究可知，分子间的NH··O氢键，而乙酸盐6的分子内相互作用。在酚盐和醇盐配合物中添加苯酚和醇类化合物可通过氢键相互作用实现快速的配体交换。相应的钳形络合物[RUX（CNN'）（DPPB）]（12，13B：X =酚盐，醇盐; HCNN'= Ñ，ñ -二甲基-1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基[RuCl（CNN'）（dp

  DOI：

  10.1021/om900274r
• 作为产物：
  描述：

  (OC-6-23)-[2-[6-[(amino-κN)methyl]-2-pyridinyl-κN]-5-methylphenyl-κC][1,1'-(1,4-butanediyl)bis[1,1-diphenylphosphine-κP]]chlororuthenium(II) 以 异丙醇 为溶剂， 生成 [Ru(formate)(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methaneamine(-H))(dppb)]
  参考文献：
  名称：

  含氧配体（O 2 CR，OAr或OR，OSiR 3，O 3 SCF 3）的Pincer CNN钌（II）配合物：快速转移加氢中的合成，结构和催化活性

  摘要：

  钳配合物[RUX（CNN）（DPPB）]（5 - 11：X =羧酸盐，酚盐，醇盐，硅烷醇盐，三氟甲磺酸酯; HCNN = 1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基]甲胺;从[RuCl（CNN）（dppb）]（1）开始，以高收率制备了含有Ru-NH 2官能度和单齿氧供体配体的dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）。氯化钠与th或th化合物的混合或醇盐[Ru（O i Pr）（CNN）（dppb）]· n（i PrOH）的质子化（3）。固态甲酸盐5从X射线研究可知，分子间的NH··O氢键，而乙酸盐6的分子内相互作用。在酚盐和醇盐配合物中添加苯酚和醇类化合物可通过氢键相互作用实现快速的配体交换。相应的钳形络合物[RUX（CNN'）（DPPB）]（12，13B：X =酚盐，醇盐; HCNN'= Ñ，ñ -二甲基-1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基[RuCl（CNN'）（dp

  DOI：

  10.1021/om900274r

文献信息

• Experimental and Theoretical Study of CO₂ Insertion into Ruthenium Hydride Complexes
  作者：Srinivasan Ramakrishnan、Kate M. Waldie、Ingolf Warnke、Antonio G. De Crisci、Victor S. Batista、Robert M. Waymouth、Christopher E. D. Chidsey

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02556

  日期：2016.2.15

  CO2 under ambient conditions to yield the corresponding Ru formate complex 2. In contrast, the Ru hydride 1 reacts with acetone reversibly to generate the Ru isopropoxide, with the reaction free energy ΔG°298 K = −3.1 kcal/mol measured by 1H NMR in tetrahydrofuran-d8. Density functional theory (DFT), calibrated to the experimentally measured free energies of ketone insertion, was used to evaluate and

  氢化钌[RuH（CNN）（dppb）]（1 ; CNN = 2-氨基甲基-6-甲苯基吡啶，dppb = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷）在环境条件下与CO 2迅速不可逆地反应生成相应的甲酸络合物2。与此相反，在Ru氢化物1下进行反应，用丙酮可逆地以生成茹异丙醇与反应自由能Δ ģ ° ，298K = -3.1千卡/摩尔由测定1 1 H NMR在四氢呋喃- d 8。密度泛函理论（DFT），校准到酮插入的实验测得的自由能，用于评估和机制和丙酮的插入和CO的能量学比较2成的钌氢化物键1。计算得出的插入丙酮的反应坐标包括通过金属中的氢化物转移和CNN配体上N–H基团的质子转移逐步将外球二氢转移至丙酮。相反，通过最初的Ru-H氢化物转移到CO 2来计算插入CO 2的最低能量路径然后将所得的经NH稳定的甲酸盐旋转成与Ru-O结合的甲酸盐。使用DFT计算来评估辅助配体对CO 2插入热力学的影响，发现增加配体