tert-butyl-[(E,3R,4R)-6-iodo-4-methylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane | 216493-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(E,3R,4R)-6-iodo-4-methylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 216493-86-6
• 化学式: C₁₃H₂₇IOSi
• 分子量: 354.347
• InChiKey: NICHRSBTMAEEKH-CZHKVUGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(E,3R,4R)-6-iodo-4-methylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢氟酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (3R,4S,5S,7R,8R,9E,11R,12R)-12-ethyl-8-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5,7,11-tetramethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 10-Deoxymethynolide, the Aglycon of the Macrolide Antibiotic 10-Deoxymethymycin

  摘要：

  A short and efficient total synthesis of 10-deoxymethynolide (2c), the aglycon of 10-deoxymethymycin (1c), has been accomplished in 16 steps and 12% overall yield from (S)-3-O-p-toluenesulfonyl-3-hydroxy-2-methylpropanal (15c). The synthesis features an expeditious preparation of (+)-5a, a synthetic equivalent of the Prelog-Djerassi lactonic acid, and the construction of a 12-membered lactone through an intramolecular Nozaki-Hiyama-Kishi coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/jo9809433
• 作为产物：
  描述：

  (4S,2'S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-hydroxypentanoyl)-4-benzyl-2-oxazolidinone 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 tert-butyl-[(E,3R,4R)-6-iodo-4-methylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 10-Deoxymethynolide, the Aglycon of the Macrolide Antibiotic 10-Deoxymethymycin

  摘要：

  A short and efficient total synthesis of 10-deoxymethynolide (2c), the aglycon of 10-deoxymethymycin (1c), has been accomplished in 16 steps and 12% overall yield from (S)-3-O-p-toluenesulfonyl-3-hydroxy-2-methylpropanal (15c). The synthesis features an expeditious preparation of (+)-5a, a synthetic equivalent of the Prelog-Djerassi lactonic acid, and the construction of a 12-membered lactone through an intramolecular Nozaki-Hiyama-Kishi coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/jo9809433

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of the Polyketide Macrolactone 10-Deoxymethynolide
  作者：Courtney C. Aldrich、Lakshmanan Venkatraman、David H. Sherman、Robert A. Fecik

  DOI：10.1021/ja0504340

  日期：2005.6.1

  the natural product 10-deoxymethynolide. A steady-state kinetic analysis of the hexaketide chain intermediate with Pik TE was done. A preliminary substrate specificity study with unnatural hexaketide analogues was accomplished, demonstrating the importance of total synthesis in obtaining access to advanced polyketide intermediates. The results show the sensitivity of Pik TE to minor substrate modifications

  聚酮合酶衍生的皮克霉素硫酯酶 (Pik TE)​​ 具有独特的催化 12 和 14 元大环内酯环化的能力。在这项研究中，天然六酮链延长中间体作为其 N-乙酰半胱胺 (NAC) 硫酯的全合成已经实现，其与 Pik TE 的反应证明了 Pik TE 催化其大环内酯化成天然产物 10-脱氧甲炔内酯。使用 Pik TE 对六酮链中间体进行稳态动力学分析。完成了对非天然六酮化合物类似物的初步底物特异性研究，证明了全合成在获得高级聚酮化合物中间体方面的重要性。结果表明 Pik TE 对微小的底物修饰敏感，
• Formal Total Synthesis of the Polyketide Macrolactone Narbonolide
  作者：Lakshmanan Venkatraman、Courtney C. Aldrich、David H. Sherman、Robert A. Fecik

  DOI：10.1021/jo050924a

  日期：2005.9.1

  An improved synthesis of (3S)-3-dihydronarbonolide is reported that constitutes a formal total synthesis of the 14-membered macrolactone antibiotic narbonolide. The key step was an intramolecular Nozaki−Hiyama−Kishi coupling to accomplish macrocyclization in improved yield. The high level of convergence will also allow us to rapidly synthesize narbonolide analogues for the study of enzymes in the pikromycin

  据报道，改进的（3S）-3-二氢那波内酯的合成构成了十四元大内酯类抗生素那波内酯的正式全合成。关键步骤是分子内的Nozaki-Hiyama-Kishi偶联，以提高产量实现大环化。高水平的融合也将使我们能够快速合成narbonolide类似物，以研究吡咯霉素生物合成途径中的酶。