tert-Butylisocyanid-dichlorid | 16001-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-Butylisocyanid-dichlorid
• 英文别名: 1,1-Dichloro-3,3-dimethyl-2-azabut-1-ene；N-tert-butyl-1,1-dichloromethanimine
• CAS: 16001-27-7
• 化学式: C₅H₉Cl₂N
• 分子量: 154.039
• InChiKey: GOMCNCRRMHUNQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  129-131 °C
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butylisocyanid-dichlorid 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 以90%的产率得到1-叔丁基-5-氯四唑
  参考文献：
  名称：

  Quast, Helmut; Bieber, Lothar, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 10, p. 3253 - 3272

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基甲胺 在 喹啉 、 磺酰氯 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -40.0~75.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 2.0h， 生成 tert-Butylisocyanid-dichlorid
  参考文献：
  名称：

  Higher-Order Cyclopropenimine Superbases: Direct Neutral Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions with α-Aryl Esters

  摘要：

  The synthesis and characterization of six new classes of higher-order superbases, including five that incorporate cyclopropenimine functionality, has been achieved. We propose a nomenclature that designates these as the CG(2), GC(2), PC3, PC1, C-3, and GP(2) classes of superbases. The pK(BH+) values were measured to be between 29.0 and 35.6 in acetonitrile. Linear correlations of ten superbase basicities vs that of their substituents demonstrated the insulating effect of the cyclopropenimine core. The molecular structures of several of these materials were obtained by single-crystal X-ray analysis, revealing interesting aspects of conformational bias and non-covalent organization. The types of superbasic cores and substituents were each reliably shown to affect selectivity for deprotonation over alkylation. Higher-order cyclopropenimine and guanidine superbase stability to hydrolysis was found to correlate to basicity. Finally, a GC(2) base was found to catalyze conjugate additions of alpha-aryl ester pronudeophiles, representing the first report of a neutral Bronsted base to catalyze such reactions.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05033

文献信息

• Syntheses and¹⁵N NMR Spectra of Iminodiaziridines - Ring-Expansions of 1-Aryl-3-iminodiaziridines to 1<i>H</i>- and 3a<i>H</i>-Benzimidazoles, 2<i>H</i>-Indazoles, and 5<i>H</i>-Dibenzo[<i>d</i>,<i>f</i>][1,3]diazepines
  作者：Helmut Quast、Karl-Heinz Ross、Gottfried Philipp、Manfred Hagedorn、Harald Hahn、Klaus Banert

  DOI：10.1002/ejoc.200900350

  日期：2009.8

  3-dihydro-3aH-benzimidazoles. Otherwise, 2-amino-1H-benzimidazoles and strongly fluorescent 3-amino-2H-indazoles, originating from rearrangements of the elusive 1-aryl-3-iminodiaziridines, predominate. N′,N″-Diaryl-N-hydroxyguanidine O-sulfonic acids give only rearranged products: a 2-amino-1H-benzimidazole and a 6-amino-5H-dibenzo[d,f][1.3]diazepine if aryl = phenyl, or a 2-imino-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-
• Fluorocarbon derivatives of nitrogen. Part 5. Replacement of imidoyl halogen by the bistrifluoromethylamino-oxy group: reactions of perfluoro-2-azapropene and related compounds with bis(bistrifluoro-methylamino-oxy)mercury(<scp>II</scp>) or NN-bistrifluoromethylhydroxylamine–caesium fluoride
  作者：Ronald E. Banks、Dilip R. Choudhury

  DOI：10.1039/p19810001443

  日期：——

  mercurial [(CF3)2NOCF2](CF3)N}2Hg (11), chlorinolysis of which provides the N-chloroamine CF3NCICF2ON(CF3)2(16); pyrolysis of the mercurial (11) gives a complex mixture containing the imine CF3NCFON(CF3)2(12) and material tentatively identified as CF3NC[ON(CF3)2]}2O. The N-chloro-compound (16) reacts with hydrogen chloride and silver cyanide to provide the corresponding amine CF3NHCF2ON(CF3)2 and the

  用双（双三氟甲基氨基-氧基）汞（II）处理全氟-2-氮杂丙烯，产生新的汞（（CF 3）2 NOCF 2 ]（CF 3）N} 2 Hg（11），经氯解可提供N -氯胺CF 3 NCICF 2 ON（CF 3）2（16）; 汞的热解（11）得到了包含亚胺CF 3 N CFON（CF 3）2（12）和初步确定为CF 3 N C [ON（CF 3）2 ]}的物质的复杂混合物2 O的Ñ氯化合物（16）反应用氯化氢和氰化银，以提供相应的胺CF 3 NHCF 2 ON（CF 3） 2和相关的亚胺（12）。后者产物，与二-取代的类似物一起（CF 3） 2 NCF 2 ÑCFON（CF 3） 2，也可以通过处理全氟-2- azapropene用铯氟化物的拟采购NN-双三氟甲基羟胺加合物。该试剂还攻击全氟-1-氮杂环己烯以产生全氟-[2-（二甲基氨基-氧基）-1-氮杂环己烯]和全氟-[2,6-双（二甲基
• A simple, general synthesis of carbonimidic dichlorides
  作者：Claire M. Gober、Hoang V. Le、Bruce Ganem

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.046

  日期：2012.8

  The reaction of aliphatic and aromatic isonitriles with sulfuryl chloride provides an efficient, general route to the corresponding dichlorides without byproducts of free-radical substitution.

  脂肪族和芳香族异腈与磺酰氯的反应为相应的二氯化物提供了一种有效的通用途径，没有自由基取代的副产物。
• Synthesis of 2-<i>Tert</i>-butylimino-3-hepta-O-benzoyl-<font>β</font>-D-lactosylimino-4-S-benzyl-6-arylimino-2,3-dihydro-1,3,5-thiadiazines
  作者：Kavita Manoj Heda、Shirish Panjabrao Deshmukh

  DOI：10.1080/00397911.2013.815214

  日期：2014.2.16

  Abstract A new series of synthesis of 2-tert-butylimino-3-hepta-O-benzoyl-β-D-lactosylimino-4-S-benzyl-6-arylimino-2,3-dihydro-1,3,5-thiadiazines (hydrochloride) were synthesized by the interaction of 1-aryl-5-hepta-O-benzoyl-β-D-lactosyl-2-S-benzyl-2,4-isodithiobiurets with tert-butyl isocyanodichloride. The identities of these newly synthesized N-lactosides have been established on the basis of usual

  摘要 2-叔丁基亚氨基-3-庚基-O-苯甲酰基-β-D-lactosylimino-4-S-benzyl-6-arylimino-2,3-dihydro-1,3,5-thidiaazines 的新系列合成（盐酸盐）是通过 1-芳基-5-七-O-苯甲酰基-β-D-乳糖基-2-S-苄基-2,4-异二硫代二缩脲与叔丁基异氰二氯化物的相互作用合成的。这些新合成的 N-乳糖苷的特性是在通常的化学转化和红外、1H NMR 和质谱分析的基础上确定的。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要
• Thermal Rearrangements of (Arylimino)diaziridines by Simultaneous Cascades of Pericyclic Reactions
  作者：Helmut Quast、Karl-Heinz Ross、Gottfried Philipp

  DOI：10.1002/ejoc.200901474

  日期：2010.4

  or regenerate the aromatic system by formal loss of CH 2 . In addition, one of the methyl groups of 2,6-dimethylphenyl rings is involved in a [1,7] H shift affording orthoquinonoid intermediates which undergo 1,6-electrocyclization to furnish 2-amino-3,4-dihydroquinazolines. The formation of five-membered ring heterocycles is interpreted in terms of valence isomerization by [1,3] N shift to yield elusive

  （芳基亚氨基）二氮丙啶在 60-100 °C 的温度下在几个级联反应中重排。那些拥有未占据的邻位产生荧光的 3-氨基-2H-吲唑和 2-氨基-1H-苯并咪唑。如果两个邻位都被甲基封闭，则不会形成吲唑而形成深黄色的 2-imino-2,3-dihydro-3aH-苯​​并咪唑，其通过 Diels-Alder 反应部分二聚或通过形式损失再生芳香体系通道 2。此外，2,6-二甲基苯环的甲基之一参与 [1,7] H 位移，提供邻醌中间体，该中间体经过 1,6-电环化以提供 2-氨基-3,4-二氢喹唑啉。五元环杂环的形成被解释为通过 [1,3] N 位移的价异构化来产生难以捉摸的 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶作为第一步。它们立即经历三氮杂-Cope 重排为苯并咪唑衍生物或 NC 键的电环打开以生成共轭偶氮甲亚胺（1,5-偶极子），然后它们的 1,5-电环化为吲唑。（芳基亚氨基）二氮丙啶衰变的一级速率常数将