Rate Constants for Reactions between Iodine- and Chlorine-Containing Species: A Detailed Mechanism of the Chlorine Dioxide/Chlorite-Iodide Reaction
作者:István Lengyel、Jing Li、Kenneth Kustin、Irving R. Epstein
DOI:10.1021/ja953938e
日期:1996.1.1
The chlorite-iodide reaction is unusual because it is substrate-inhibited and autocatalytic. Because analytically pure ClO2- ion is not easily prepared, it was generated in situ from the rapid reaction between ClO2 and I-. The resulting overall reaction is multiphasic, consisting of four separable parts. Sequentially, beginning with mixing, these parts are the (a) chlorine dioxide-iodide, (b) chlorine(III)-iodide
亚氯酸盐-碘化物反应是不寻常的,因为它是底物抑制和自催化的。因为分析纯的 ClO2- 离子不容易制备,所以它是由 ClO2 和 I- 之间的快速反应原位生成的。由此产生的总反应是多相的,由四个可分离的部分组成。从混合开始,这些部分依次是 (a) 二氧化氯-碘化物、(b) 氯 (III)-碘化物、(c) 氯 (III)-碘和 (d) 次碘和碘酸歧化反应。通过将其分解为一组动力学活性子系统和三个快速建立的平衡:亚氯酸盐和 HOI 的质子化以及 I3- 的形成,已通过实验和计算机模拟对整个反应进行了研究。其动力学和化学计量经实验测量、重新测量、或先前实验测量的包括碘 (-1,0,+1,+3) 被氯 (0,+1,+3) 氧化、I- 被 HIO2 氧化以及 HOI 和 HIO2 歧化。天...