在 Br,
F2P(O)Br,(
C6F5)2PBr,(
CH3)2P(S)Br和( )2P(O)Cl与
亚硝酸银(AgON = NOAg),
一氧化二氮(
N2O)和在所有情况下都获得了μ-氧代
磷物种,而不是看似合理的次
硝酸盐替代物。在B3LYP / 6-311 + G(2df)// B3LYP / 6-31 + G(d)
水平上对含
磷的假定
亚硝酸盐的几何形状和预期的分解途径进行了理论计算。预计顺式亚
锂盐XON = NOX(X = PF2,OPF2)协同分解为N2加含
磷的自由基(OPF2,O2PF2)或 加mu-氧代
磷物种XOX(X = PF2前者的途径具有较小的激活屏障(4.6 kcal / mol,X = PF2; 10.5 kcal / mol,X = OPF2)。另一方面,反
锂皂石只能分解为N2和含
磷的自由基,因为对于重排列顺式
亚硫酸盐有很高的障碍。这些结果与实验不一致,因为仅观察