3,7-dimethyl-1-(5-oxohexyl)-8-(trifluoromethyl)-3,7-dihydro-1H-purine-2,6-dione | 1346252-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 3,7-dimethyl-1-(5-oxohexyl)-8-(trifluoromethyl)-3,7-dihydro-1H-purine-2,6-dione
• 英文别名: 1-(5-Oxohexyl)-3,7-dimethyl-8-(trifluoromethyl)-1,2,3,6-tetrahydro-7H-purine-2,6-dione；3,7-dimethyl-1-(5-oxohexyl)-8-(trifluoromethyl)purine-2,6-dione
• CAS: 1346252-46-7
• 化学式: C₁₄H₁₇F₃N₄O₃
• 分子量: 346.309
• InChiKey: CNPIRRONFLRNQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  75.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Langlois reagent 、 己酮可可碱 在 lithium perchlorate 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到3,7-dimethyl-1-(5-oxohexyl)-8-(trifluoromethyl)-3,7-dihydro-1H-purine-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  (Het)芳烃的电光催化非定向CH三氟甲基化。

  摘要：

  电化学使芳烃 CH 在温和的反应条件下用郎格鲁瓦试剂 CF3 SO2 Na 发生三氟甲基化。电合成和光氧化还原催化的结合为CF3自由基的产生提供了一种无化学氧化剂的方法。电化学光化学以操作简单的方式进行，为挑战未活化芳烃和杂芳烃的CH三氟甲基化奠定了基础。电化学流形的鲁棒性反映在广泛的范围内，包括富电子和缺电子的苯，以及天然存在的杂芳烃。电光化学CH三氟甲基化进一步通过配备有用于在线流式NMR光谱的操作中监控单元的模块化电流动池在流动中实现，为单电子转移过程提供支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201905774

文献信息

• Cathodic C–H Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes Enabled by an in Situ-Generated Triflyltriethylammonium Complex
  作者：Wolfgang Jud、Snjezana Maljuric、C. Oliver Kappe、David Cantillo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02948

  日期：2019.10.4

  While several trifluoromethylation reactions involving the electrochemical generation of CF3 radicals via anodic oxidation have been reported, the alternative cathodic, reductive radical generation has remained elusive. Herein, the first cathodic trifluoromethylation of arenes and heteroarenes is reported. The method is based on the electrochemical reduction of an unstable triflyltriethylammonium complex

  尽管已经报道了一些涉及通过阳极氧化电化学生成CF3自由基的三氟甲基化反应，但替代性的阴极，还原自由基的生成仍然难以捉摸。在此，报道了芳烃和杂芳烃的第一次阴极三氟甲基化。该方法基于电化学还原由廉价的三氟氯甲烷和三乙胺就地生成的不稳定的三氟三乙铵络合物，该络合物产生 自由基，这些自由基被芳烃捕获在阴极表面上。
• Silica-supported silver nanoparticles as an efficient catalyst for aromatic C–H alkylation and fluoroalkylation
  作者：Mikhail N. Khrizanforov、Svetlana V. Fedorenko、Asiya R. Mustafina、Kirill V. Kholin、Irek R. Nizameev、Sofia O. Strekalova、Valeriya V. Grinenko、Tatiana V. Gryaznova、Rustem R. Zairov、Raffaello Mazzaro、Vittorio Morandi、Alberto Vomiero、Yulia H. Budnikova

  DOI：10.1039/c8dt01090k

  日期：——

  temperature under nanoheterogeneous electrochemical conditions. Negligible oxidative leaching of silver from Ag0/+@SiO2 is recorded during the catalytic coupling of arenes with acetic, difluoroacetic and trifluoroacetic acids, which enables the good recyclability of the catalytic function of the Ag0/+@SiO2 nanostructure. The catalyst can be easily separated from the reaction mixture and reused a minimum of

  芳香族CH键的氧化烷基化和氟烷基化的有效催化在制药和农业化学工业中至关重要，需要开发具有高催化活性和可回收性的便捷的基于Ag 0的纳米结构。我们制备了具有特定纳米结构的掺Ag二氧化硅纳米颗粒（Ag 0 / + @SiO 2），其中将超小型银芯浸入40 nm大小的二氧化硅球中。纳米结构无需任何外部氧化剂即可有效地进行Ag + @SiO 2的电化学氧化。反过来，Ag + @SiO 25 mol％导致在纳米异质电化学条件下，室温下一步一步将芳烃100％转化为其烷基化和氟代烷基化衍生物。在芳烃与乙酸，二氟乙酸和三氟乙酸的催化偶联过程中，银从Ag 0 / + @SiO 2的氧化浸出可忽略不计，这使Ag 0 / + @SiO 2纳米结构的催化功能具有良好的可回收性。催化剂可以很容易地从反应混合物中分离出来，并在电化学再生时至少重复使用五次。使用已开发的Ag 0 @SiO 2 纳米结构作为非均相催化剂可
• Organic semiconductor photocatalyst can bifunctionalize arenes and heteroarenes
  作者：Indrajit Ghosh、Jagadish Khamrai、Aleksandr Savateev、Nikita Shlapakov、Markus Antonietti、Burkhard König

  DOI：10.1126/science.aaw3254

  日期：2019.7.26

  Two-for-one approach to photoredox In photoredox catalysis, an excited chromophore typically activates a single reactant either by oxidizing or reducing it. Ghosh et al. used a semiconductor catalyst to activate two reactants at once by quenching both an excited electron and the residual positive hole (see the Perspective by Swift). As such, two different reactive carbon or halide fragments could be

  光氧化还原二合一方法 在光氧化还原催化中，激发的发色团通常通过氧化或还原单个反应物来激活它。戈什等人。使用半导体催化剂通过淬灭激发的电子和残留的空穴来同时激活两种反应物（参见 Swift 的观点）。因此，可以将两个不同的反应性碳或卤化物片段附加到芳环上的不同位点。该催化剂还可以耐受氰化物等强亲核试剂，并且可以轻松回收和重复使用。科学，这个问题 p。360; 另见第。320 半导体光催化剂上氧化和还原位点的形成促进了双自由基加成反应。半导体表面上的光激发电子-空穴对可以与两种不同的基材进行氧化还原反应。与传统的电合成类似，主要的氧化还原中间体仅提供单独的氧化和还原产物，或者更罕见地结合成一种加成产物。在这里，我们报告了一种稳定的有机半导体材料，介孔石墨碳氮化物 (mpg-CN)，可以充当可见光光氧化还原催化剂，以协调氧化和还原界面电子转移到两个或三个组件中的两种不同基材。用于芳烃和杂芳烃的直接双重碳氢功能化的系统。mpg-CN
• Exploring the Structure and Performance of Cd–Chalcogenide Photocatalysts in Selective Trifluoromethylation
  作者：Krishnamoorthy Muralirajan、Rajesh Kancherla、Jeremy A. Bau、Mayur Rahul Taksande、Muhammad Qureshi、Kazuhiro Takanabe、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.1c04053

  日期：2021.12.17

  their increased photocatalytic activity toward trifluoromethylation with various substrates, such as (hetero)arenes and vinylic amides/acids, via addition, cyclization, and decarboxylation under visible light. The economic significance of this strategy is also highlighted through the scalable synthesis of biologically active molecules followed by catalyst reuse. Moreover, these catalysts are relatively

  由于催化剂的经济性和可重复使用性，非均相光氧化还原催化领域已经大幅增长并影响了有机合成。该研究报告了用 Cd-硫族化物半导体进行自由基三氟甲基化。Cd 半导体，特别是 CdSe，是容易获得的、商业化的、可见光响应的、异质光催化剂。容易获得的 Cd 半导体，尤其是 CdSe 的潜力，通过在可见光下通过加成、环化和脱羧作用，提高了对各种底物（如（杂）芳烃和乙烯基酰胺/酸）三氟甲基化的光催化活性得到证实。通过生物活性分子的可扩展合成以及随后的催化剂再利用，也突出了该策略的经济意义。而且，
• Practical and innate carbon–hydrogen functionalization of heterocycles
  作者：Yuta Fujiwara、Janice A. Dixon、Fionn O’Hara、Erik Daa Funder、Darryl D. Dixon、Rodrigo A. Rodriguez、Ryan D. Baxter、Bart Herlé、Neal Sach、Michael R. Collins、Yoshihiro Ishihara、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature11680

  日期：2012.12.6

  It is shown that zinc sulphinate salts can be used to transfer alkyl radicals to heterocycles, allowing for the mild, direct and operationally simple formation of medicinally relevant carbon–carbon bonds while reacting in a complementary fashion to other innate carbon–hydrogen functionalization methods. Nitrogen-rich heterocycles feature widely in pharmaceuticals, and their synthesis has been simplified by a series of advances in transition-metal-mediated cross-coupling reactions. However, the development of practical and selective C–H functionalization methods that do not rely upon pre-functionalized starting materials is an underdeveloped area. Here the authors report that zinc sulphinate salts can be used to transfer alkyl radicals to heterocycles, allowing for a mild, direct and operationally simple formation of medicinally relevant C–C bonds while reacting in an orthogonal fashion to other innate C–H functionalization methods. Nitrogen-rich heterocyclic compounds have had a profound effect on human health because these chemical motifs are found in a large number of drugs used to combat a broad range of diseases and pathophysiological conditions. Advances in transition-metal-mediated cross-coupling have simplified the synthesis of such molecules; however, C–H functionalization of medicinally important heterocycles that does not rely on pre-functionalized starting materials is an underdeveloped area1,2,3,4,5,6,7,8,9. Unfortunately, the innate properties of heterocycles that make them so desirable for biological applications—such as aqueous solubility and their ability to act as ligands—render them challenging substrates for direct chemical functionalization. Here we report that zinc sulphinate salts can be used to transfer alkyl radicals to heterocycles, allowing for the mild (moderate temperature, 50 °C or less), direct and operationally simple formation of medicinally relevant C–C bonds while reacting in a complementary fashion to other innate C–H functionalization methods2,3,4,5,6 (Minisci, borono-Minisci, electrophilic aromatic substitution, transition-metal-mediated C–H insertion and C–H deprotonation). We prepared a toolkit of these reagents and studied their reactivity across a wide range of heterocycles (natural products, drugs and building blocks) without recourse to protecting-group chemistry. The reagents can even be used in tandem fashion in a single pot in the presence of water and air.

  研究表明，亚磺酸锌盐可用于将烷基自由基转移到杂环上，从而在与其他固有的碳氢官能化方法互补反应的同时，温和、直接且操作简便地形成具有药物相关性的碳-碳键。含氮杂环在药物中广泛存在，过渡金属介导的交叉偶联反应的一系列进展简化了它们的合成。然而，不依赖预官能化起始材料的实用且选择性的碳氢官能化方法是一个发展不足的领域。在这里，作者报道亚磺酸锌盐可用于将烷基自由基转移到杂环上，从而在与其他固有的碳氢官能化方法正交反应的同时，温和、直接且操作简便地形成具有药物相关性的碳-碳键。含氮杂环化合物对人类健康产生了深远影响，因为这些化学基元存在于大量用于对抗广泛疾病和病理生理条件的药物中。过渡金属介导的交叉偶联的进展简化了这些分子的合成；然而，不依赖预官能化起始材料的具有药物重要性的杂环的碳氢官能化是一个发展不足的领域。不幸的是，杂环的天生特性使其在生物应用中如此受欢迎，例如水溶性和作为配体的能力，这使得它们成为直接化学官能化的具有挑战性的底物。在这里，我们报道亚磺酸锌盐可用于将烷基自由基转移到杂环上，从而在与其他固有的碳氢官能化方法互补反应的同时，温和（中温，50°C或更低）、直接且操作简便地形成具有药物相关性的碳-碳键。我们准备了一套这些试剂，并在不借助于保护基化学的情况下，研究了它们在广泛的杂环（天然产物、药物和构建块）中的反应性。这些试剂甚至可以在有水和空气的情况下单锅串联使用。