3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromene | 890095-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromene
• 英文别名: TIM-38
• CAS: 890095-37-1
• 化学式: C₁₀H₆F₃NO₃
• 分子量: 245.158
• InChiKey: BGTJUOYBNMSGRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromene 以 氘代苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 240.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过3-硝基-2-（三卤甲基）和3-硝基-2-苯基-2 H-色烯与1-吗啉代环戊烯的高度非对映选择性合成新型2,3,4-三取代的苯并二氢吡喃

  摘要：

  3-硝基-2-三氟（三氯）甲基和3-硝基-2-苯基-2 H-色烯与1-吗啉代环戊烯在动力学或热力学控制条件下的反应导致烯胺加成形成产物在色烯的C-4原子上作为单个的顺，反-或反，反-异构体，在烯胺部分的双键位置不同。这些化合物在稀盐酸中的水解不会引起吡喃环构型的改变，并为各个4-（环戊酮-2-基）苯并二氢吡喃提供了在С-4和С-2 '原子上具有反构氢原子的结构。通过X射线结构分析证实了所获得的化合物的立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.07.003
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 、 3,3,3-trifluoro-1-nitropropene 在 三乙胺 作用下， 以67%的产率得到3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  3-Nitro-2-trifluoromethyl-2H-chromenes and products of their reduction. Synthesis and cytotoxicity evaluation

  摘要：

  通过水杨醛衍生物与 3,3,3-三氟-1-硝基-1-丙烯的反应，合成了一系列 3-硝基-2-三氟甲基-2H-色烯。将合成的色烯进一步转化，得到了迄今未知的 3-氨基-2-三氟甲基色烯，有望作为合成融合杂环系统的前体。细胞毒性试验首次揭示了几种 2-硝基-2-三氟甲基-2H-苯并吡喃对人类肿瘤细胞株的显著活性。

  DOI：

  10.1007/s11172-014-0775-4
• 作为试剂：
  描述：

  肌氨酸 、 1-苄基-1H-吲哚-2,3-二酮 在 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromene 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以43%的产率得到(3S*,5’S*)-1,1’’-dibenzyl-3’-methyldispiro[indoline-3,4’-oxazolidine-5’,3’’-indoline]-2,2’’-dione
  参考文献：
  名称：

  一种区域和立体控制的方法，通过将由靛红和肌氨酸产生的甲亚胺基团可逆地[3 + 2]环加成，从而合成4-CF 3取代的螺[chromeno [3,4- c ]吡咯烷-氧吲哚] -2-（三氟甲基）-2 H-色烯†

  摘要：

  在55–60°C下，在i-PrOH中，由靛红和肌氨酸与3-硝基-2-（三氟甲基）-2 H-色烯在原位生成的一锅三组分甲亚胺基化物的三锅反应导致了动力学控制的产物– exo-螺基[chromeno [3,4- c ]吡咯烷-3,3'-oxindoles]。当该反应在1，4-二恶烷中在回流下进行时，优选形成热力学控制的内-螺[铬基[3，4- c ]吡咯烷-1，3'-氧吲哚]。通过NMR光谱研究了在不同温度下DMSO溶液中动力学产物的异构化，并证实了可逆[3 + 2]环加成的逐步机理。某些CF的细胞毒活性通过MTT试验评估针对HeLa细胞系的3-取代的螺[chromeno [3,4- c ]吡咯烷-吲哚]。

  DOI：

  10.1039/c9nj04498a

文献信息

• A simple synthesis of the pentacyclic lamellarin skeleton from 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes and 1-methyl(benzyl)-3,4-dihydroisoquinolines
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Alexey Yu. Barkov、Pavel A. Slepukhin、Marina A. Ezhikova、Mikhail I. Kodess、Yurii V. Shklyaev

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.049

  日期：2011.11

  The basic structural framework of lamellarin alkaloids, 8,9-dihydro-6H-chromeno[4′,3′:4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinoline derivatives, has been obtained in good yields via Grob synthesis between 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes and 1-methyl-3,4-dihydroisoquinolines in refluxing isobutanol. In the case of 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinolines, a dynamic NMR effect was observed in the 1H and 19F NMR spectra

  层状生物碱的基本结构框架8,9-dihydro-6 H -chromeno [4'，3'：4,5] pyrrolo [2,1- a ] isoquinoline衍生物，已通过高产量的合成获得了之间在回流的异丁醇中的3-硝基-2-（三氟甲基）-2 H-色烯和1-甲基-3,4-二氢异喹啉。在1-苄基-3,4-二氢异喹啉的情况下，由于围绕连接苯环和杂环系统的单键的旋转受限，在产物的1 H和19 F NMR光谱中观察到了动态NMR效应。。当反应用3-硝基-2-（三氯甲基）-2进行ħ在室温下，将甲苯中的二甲基苯酮分离，仅分离出迈克尔加合物（两种非对映异构体的混合物）。
• 3-Nitro-2H-chromenes in [3+2] cycloaddition reaction with azomethine ylides derived from N-unsubstituted α-amino acids and isatins: regio- and stereoselective synthesis of spirochromeno[3,4-c]pyrrolidines
  作者：Igor B. Kutyashev、Alexey Yu. Barkov、Vladislav Yu. Korotaev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-019-02490-w

  日期：2019.6

  A regio- and stereoselective method was developed for the synthesis of tetrahydro-4H-spiro[chromeno[3,4-c]pyrrole-1,3'-indolin]-2'-ones in 72−96% yields, using a three-component reaction of 3-nitro-2-trifluoromethyl- and 3-nitro-2-phenyl-2H-chromenes with azomethine ylides that were generated in situ from N-unsubstituted α-amino acids and isatins.

  开发了一种区域选择性和立体选择性的方法，可以使用72-96％的产率合成四氢-4 H-螺[chromeno [3,4- c ]吡咯-1,3'-吲哚啉] -2'-一。 3-硝基-2-三氟甲基和3-硝基-2-苯基-2 H-色烯的三组分反应与由N-未取代的α-氨基酸和靛红素原位生成的偶氮甲亚胺。
• Two approaches toward the regio- and stereoselective synthesis of N-unsubstituted 3-aryl-4-(trifluoromethyl)-4H-spiro-[chromeno[3,4-c]pyrrolidine-1,3'-oxindoles]
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Savelii V. Barkovskii、Igor B. Kutyashev、Maria V. Ulitko、Alexey Yu. Barkov、Nikolay S. Zimnitskiy、Ivan А. Kochnev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-021-02967-7

  日期：2021.6

  A regio- and stereoselective method for the synthesis of N-unsubstituted 3-aryl-4-(trifluoromethyl)-4H-spiro[chromeno[3,4-c]-pyrrolidine-1,3'-oxindoles] in 24–79% yields, based on the three-component reaction of 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes with azomethine ylides generated in situ from benzylamines and isatins by refluxing in CH2Cl2 for 24 h has been developed. 3-Phenyl-4-(trifluoromethyl)-4H-spiro[chromeno[3,4-c]pyrrolidine-1,3'-oxindoles] were obtained in 36–71% yields via the three-component reaction of 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromene, isatins, and L-phenylglycine proceeding in EtOH at 60°C for 5 h. The resulting compounds exhibited cytotoxic activity against human cervical cancer HeLa cells in the micromolar concentration range.

  开发了一种区域和立体选择性的方法，用于合成N-未取代的3-芳基-4-(三氟甲基)-4H-螺[克罗莫[3,4-c]-吡咯烷-1,3'-氧吲哚]，产率在24%至79%之间，该方法基于3-硝基-2-(三氟甲基)-2H-克罗莫与在CH2Cl2中回流24小时从苄胺和异烟酸原位生成的亚胺盐反应的三组分反应。通过3-硝基-2-(三氟甲基)-2H-克罗莫、异烟酸和L-苯基甘氨酸在60°C下于乙醇中反应5小时，获得了3-苯基-4-(三氟甲基)-4H-螺[克罗莫[3,4-c]吡咯烷-1,3'-氧吲哚]，产率在36%至71%之间。所得到的化合物在微摩尔浓度范围内对人类宫颈癌HeLa细胞表现出细胞毒性活性。
• Synthesis of 3-substituted 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes by reaction of salicylaldehydes with activated trihalomethyl alkenes
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1002/hc.20146

  日期：——

  The reaction of activated trihalome- thylsubstituted alkenes with salicylaldehydes in the presence of triethylamine gives 3-substituted 2-trifluo- romethylchroman-4-ols and 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes in high yields. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 16:492–496, 2005; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/hc.20146

  在三乙胺的存在下，活化的三卤代甲基取代的烯烃与水杨醛的反应以高产率得到 3-取代的 2-三氟甲基色满-4-醇和 2-三氟（三氯）甲基-2H-色烯。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:492–496, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20146
• Stereoselective hetero-Diels–Alder reaction of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with 2,3-dihydrofuran and ethyl vinyl ether under solvent-free conditions
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Mikhail A. Barabanov、Evgeniya S. Yasnova、Marina A. Ezhikova、Mikhail I. Kodess、Pavel A. Slepukhin

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.094

  日期：2010.2

  3-Nitro-2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes undergo heterodiene cycloaddition to 2,3-dihydrofuran and ethyl vinyl ether under solvent-free conditions producing novel cyclic nitronates with high stereoselectivity and in good yields. 3,6-Dinitro-2-trifluoromethyl-2H-chromene reacts with two molecules of ethyl vinyl ether to give the tandem [4+2]/[3+2] cycloaddition adduct in 48% yield. The stereochemistry of the products

  3-硝基-2-三氟（三氯）甲基-2 H-色烯在无溶剂条件下经历异二烯环加成反应生成2,3-二氢呋喃和乙基乙烯基醚，从而以高立体选择性和高收率生产出新型环状硝酸盐。3,6-二硝基-2-三氟甲基-2 H-色烯与两个分子的乙基乙烯基醚反应，以48％的收率得到串联的[4 + 2] / [3 + 2]环加成产物。产品的立体化学是根据2D COSY，NOESY，HSQC和HMBC实验以及X射线衍射研究确定的。