氯化钍 | 10026-08-1

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 锕系盐类
• 中文名称: 氯化钍
• 中文别名: 四氯化钍；氯化钍(九水)；九水合氯化钍；四氯化钍
• 英文名称: thorium tetrachloride
• 英文别名: thorium(IV) chloride；Thorium chloride [MI]；thorium(4+);tetrachloride
• CAS: 10026-08-1
• 化学式: Cl₄Th
• 分子量: 373.85
• InChiKey: WEQHQGJDZLDFID-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  770°
• 沸点：
  bp 921°
• 密度：
  4.59
• 溶解度：
  溶于水、乙醇
• 稳定性/保质期：

  氯化钍是一种白色晶体，属于正方晶系，其晶格参数为a=8.491 Å（1 Å=0.1 nm），c=7.483 Å。根据计算，其密度为4.60 g/cm³。熔点为770℃，沸点为921℃，固体蒸气压较高，表达式为lgP=-12910/T+14.30。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  7
• 危险品运输编号：
  UN 2912

制备方法与用途

THORIUM CHLORIDE 制备 制法 1：

Th + 6NH₄Cl = (NH₄)₂ThCl₆ + 4NH₃ + 2H₂

(NH₄)₂ThCl₆ = ThCl₄ + 2NH₄Cl

粉末状钍金属容易获得。将其与六倍摩尔量的NH₄Cl在干燥箱中混合，然后装入Pyrex玻璃管内，并将管颈拉成毛细尖嘴。加热试管至300℃，反应约30小时后生成三元氯化物(NH₄)₂ThCl₆。接着，在真空度约为1.3×10⁻¹Pa（10⁻³ Torr）下于350℃分解此化合物，得到几乎无色的细粉状ThCl₄。

制法 2：

将草酸钍置于石英舟中，并将其放入玻璃反应管内。通入二氧化碳和四氯化碳按体积比1:1混合的气体（四氯化碳在支管蒸馏瓶中加热至57℃，开启二氧化碳钢瓶使其鼓泡通过四氯化碳，经垂熔玻璃板过滤；混合气通过镍线圈加热到57℃以上再导入反应管。气体流速为50～200cm³/min，四氯化碳的消耗量约为60g/h）。同时加热至200℃并保持该温度2小时，然后升温至425℃加热4小时，再升至510℃保温1小时，最后在610℃下保温1小时即制得氯化钍产品。收率为99.4%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化钍 在 三(2-氯乙基)胺 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 钍
  参考文献：
  名称：

  水溶液中Th3 +离子的首次观察

  摘要：

  摘要ThCl4与HN3水溶液的反应产生Th3 +（aq）离子，该离子可通过其吸收（UV-vis，200–1300 nm）和ESR光谱进行鉴定。在低于650 nm的电子光谱的高能区域中，会出现一个显着且恒定的信号，直到420 nm（在460 nm处最大），这是一个非常强烈的宽带开始，最大值在332左右（肩）， 190和185 nm以下。冷冻溶液的ESR光谱显示信号很宽，主g值为2.19。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(96)00356-7
• 作为产物：
  描述：

  thorium(IV) nitrate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氯化钍
  参考文献：
  名称：

  Complexation of plutonium and thorium in aqueous environments

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)81112-3
• 作为试剂：
  描述：

  溶剂黄146 在 氯化钍 作用下， 生成 thorium(IV) tetra-acetate
  参考文献：
  名称：

  Chydenius, Annalen der Physik, vol. 119, p. 54

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Characterization of the Rocksalt Phases (Ca,Th)(N,O) and (Sr,Th)(N,O)
  作者：Nathaniel E. Brese、F.J. DiSalvo

  DOI：10.1006/jssc.1995.1422

  日期：1995.12

  Alkaline-earth rich (Ca,Th)(N,O) and (Sr,Th)(N,O) can be prepared from reactions of the binary nitrides at 1000°C. Th2N2O impurities in the starting material, Th3N4, resulted in oxygen incorporation in the final compound. The black products crystallize in the rocksalt structure type in which the cations are disordered (a = 5.101(5) Å and a = 5.241(2) Å, respectively). They exhibit semiconducting behavior

  富含碱土金属的（Ca，Th）（N，O）和（Sr，Th）（N，O）可以由二元氮化物在1000°C下的反应制得。起始原料Th 3 N 4中的Th 2 N 2 O杂质导致氧掺入最终化合物中。黑色产物以岩石盐结构类型结晶，在该结构中，阳离子是无序的（分别为a = 5.101（5）Å和a = 5.241（2）Å）。它们表现出半导体行为。
• Complexes of Triamidoamines with the Early Actinides. Synthetic Routes to Monomeric Compounds of Tetravalent Uranium and Thorium Containing Halide and Amide Ligands
  作者：Paul Roussel、Nathaniel W. Alcock、Rita Boaretto、Andrew J. Kingsley、Ian J. Munslow、Christopher J. Sanders、Peter Scott

  DOI：10.1021/ic990563f

  日期：1999.8.1

  [Li(3)(NN'(3))(THF)(3)] [NN'(3) = N(CH(2)CH(2)NSiMe(2)Bu(t))(3)] with AnCl(4) (An = U, Th) followed by sublimation gives monomeric [An(NN'(3))Cl]. Reaction of these complexes with SiMe(3)X (X = Br, I) gives [An(NN'(3))X]. The amido derivatives [An(NN'(3))(NEt(2))] are prepared from H(3)(NN'(3)) and [U(NEt(2))(4)] and from [Th(NN'(3))Cl] and [Li(NEt(2))]. In each case, the complexes [U(NN'(3))X] (X

  锂化三酰氨基胺[Li（3）（NN'（3））（THF）（3）] [NN'（3）= N（CH（2）CH（2）NSiMe（2）Bu（t） ）（3）]与AnCl（4）（An = U，Th），然后升华，得到单体[An（NN'（3））Cl]。这些配合物与SiMe（3）X（X = Br，I）反应得到[An（NN'（3））X]。酰胺衍生物[An（NN'（3））（NEt（2））]由H（3）（NN'（3））和[U（NEt（2））（4）]和[Th （NN'（3））Cl]和[Li（NEt（2））]。在每种情况下，复合物[U（NN'（3））X]（X = Cl，Br，I，NEt（2））均通过X射线晶体学显示含有三酰胺对称的三酰胺基配体。金属中心。由于铀原子从三个酰胺基氮原子的赤道平面移出了大约20个，从而使结构从三角形双锥体中变形了。0.8Å。配体主链以一种方式变形，以致使叔丁基二甲基甲硅烷基包围金属原子的赤道平面，
• Eight coordinate 1,2-bis(dimethylarsino) and 1,2-bis(dimethylphosphino)-benzene complexes of uranium tetrachloride, UCl4[(1,2-Me2E)2C6H4]2 where E is As or P
  作者：Sergio S. Rozenel、Peter G. Edwards、Mark A. Petrie、Richard A. Andersen

  DOI：10.1016/j.poly.2016.04.024

  日期：2016.9

  uranium crystallize in the tetragonal crystal system in space group I 4 ¯ 2m, in which the geometry is a D2d-dodecahedron. In solution the uranium complexes do not exchange with added free ligand on the NMR time scale but they undergo bidentate ligand exchange on the chemical time scale. The 31P1H} NMR chemical shifts of UI4(diphos)2 and UX4(dmpe)2, X = Cl, Br, I range from 1500 to 2100 ppm and are strongly

  摘要制备并表征了1,2-双（二甲基亚砷基）苯，MCl4（diars）2（其中M为Th或U）和1,2-双（二甲基膦基）苯，UCl4（diphos）2的八个配位化合物。铀的两个配位配合物在I 4×2m空间群的四方晶系中结晶，其中几何形状为D2d-十二面体。在溶液中，铀络合物在NMR时标上不与添加的游离配体交换，但在化学时标上进行二齿配体交换。UI4（diphos）2和UX4（dmpe）2的31P 1H} NMR化学位移，X = Cl，Br，I为1500至2100 ppm，并强烈依赖于温度。
• Chloride and oxinate mixed complexes of uranium(IV) and thorium(IV)
  作者：P. Zanella、G. Rossetto、G. Paolucci

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82497-4

  日期：1984.2

  Some new chloride and oxinate mixed complexes of general composition MCl4−nOxn (M = U(IV) and Th(IV); Ox = 8-hydroxyquinolinato; n = 1, 2) were synthesized by the reaction of uranium or thorium tetrachlorides with M′Ox (M′ = Na, K, Tl) or MgOx2. By using the oxine the formation of the adducts MCl4·2HOx occurs, without the substitution of the chloride ions. By suspending MCl4·2HOx in the presence of

  通过铀或四氯化or与M的反应，合成了一些新的一般组成为MCl4-nOxn（M = U（IV）和Th（IV）; Ox = 8-羟基喹啉; n = 1，2）的氯化物和含氧酸盐的混合配合物'Ox（M'= Na，K，Tl）或MgOx2。通过使用牛磺酸，形成了加合物MCl4·2HOx，而没有取代氯离子。通过在强碱（质子海绵）存在下悬浮MCl4·2HOx，立即形成MCl2Ox2。UCl2Ox2与TlCp的反应未提供Cp2UOx2，可通过Cp2U（NEt2）2与HOx的反应轻松制备。
• Observation of a phase transition in ThBr4 and ThCl4 single crystals by far-infrared and Raman spectroscopy study
  作者：S. Hubert、P. Delamoye、S. Lefrant、M. Lepostollec、M. Hussonnois

  DOI：10.1016/0022-4596(81)90189-4

  日期：1981.1

  with what is predicted by the selection rules for the room temperature structure. Thus we investigated Raman scattering in the temperature range 10–300 K to look for a structure change and obtain a better understanding of the spectroscopy of U4+ in ThBr4 and ThCl4. At room temperature, the observed Raman lines have been assigned on the basis of a D4h factor group analysis. The study of the temperature

  在4 K下，ThBr 4和ThCl 4单晶中U 4+的可见和红外吸收和发射光谱与室温结构的选择规则所预测的不一致。因此，我们研究了在10–300 K温度范围内的拉曼散射，以寻找结构变化并更好地理解ThBr 4和ThCl 4中U 4+的光谱。在室温下，已观察到的拉曼谱线是根据D 4 h因子组分析指定的。对拉曼光谱的温度依赖性的研究使我们能够发现ThBr 4的相变和分别在95 K和70 K下的ThCl 4。在最强的E g对称模式下观察到的分裂表明，对称度在过渡点以下降低。正在进行吸湿性ThBr 4的77 K粉末X射线衍射，以确定低温结构。