(S)-(+)-N,N-dimethylvalinol | 64584-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-(+)-N,N-dimethylvalinol
• 英文别名: (S)-2-(dimethylamino)-3-methylbutan-1-ol；n,n-Dimethylvalinol；(2S)-2-(dimethylamino)-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 64584-88-9
• 化学式: C₇H₁₇NO
• 分子量: 131.218
• InChiKey: IJCTUOXPCFLJLV-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N,N-dimethylvalinol 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以89%的产率得到(S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropylamine-N,N-dimethylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Negron, Guillermo; Roussi, Georges; Zhang, Jidong, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 2, p. 293 - 301

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 (S)-(+)-N,N-dimethylvalinol
  参考文献：
  名称：

  New chiral ammonium salt hosts derived from amino acids: very efficient optical resolution of 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl by complexation with these host compounds

  摘要：

  手性铵盐宿主是通过三步简单反应，将氨基酸中的 NH₂ 和 CO₂H 基团分别转化为 Me₃N⁺ Br⁻ 和 CH₂OH 基团制备而成；通过与这些宿主的络合，2,2′-二羟基-1,1′-联萘能够被高效分离。

  DOI：

  10.1039/a701682d

文献信息

• Asymmetric Sulfinylations of<i>N</i>-Methylephedrine-Modified Tri- or Tetraalkyl Zincates by Symmetric Diaryl Sulfoxides
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701603

  日期：2018.6.7

  Diethylzinc was treated with 1 or 2 equiv. of AlkMgCl or PhMgBr (preferably) or with 1 equiv. of nBuLi (less efficiently) for forming species – plausibly zincates – which were sulfinylated by diaryl sulfoxides to give racemic alkyl aryl sulfoxides in yields reaching 100 %. Dialkylzinc reagents were also activated by treatments with 1 or 2 equiv. of an enantiomerically pure alkylmagnesium β‐aminoalkoxide

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。
• The Assignment of the Absolute Configuration of β-Chiral Primary Alcohols with Axially Chiral Trifluoromethylbenzimidazolylbenzoic Acid
  作者：Michal Kriegelstein、David Profous、Adam Přibylka、Petr Cankař

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01510

  日期：2020.10.16

  Axially chiral trifluoromethylbenzimidazolylbenzoic acid (TBBA) was used as a chiral derivatization agent for the assignment of the absolute configuration of β-chiral primary alcohols. The structures varied from simple aliphatic alcohols to complex cyclic systems and highly substituted sugar derivatives. The NMR-based method was successfully implemented to evaluate 17 compounds and displayed ΔδPM values

  轴向手性三氟甲基苯并咪唑基苯甲酸（TBBA）被用作手性衍生剂，用于分配β-手性伯醇的绝对构型。结构从简单的脂肪醇到复杂的环状系统以及高度取代的糖衍生物不等。所述基于NMR的方法成功地实现以评价17个的化合物和显示Δδ PM值高于0.1ppm在大多数情况下，这使得TBBA优于MTPA和MPA并且与9-AMA。
• Synthese und Charakterisierung chiraler Organogallium- und -aluminiumalkoholate mit intramolekularer Stickstoffstabilisierung. Röntgenstrukturanalyse von Dimethylgallium-(S)-2-dimethylamino-3-methyl-1-butanolat, Dimethylgallium-(S)-2-dimethylamino-3-phenyl-1-propanolat und Dimethylgallium-(R)-2-dimethylamino-1-butanolat
  作者：Herbert Schumann、Sonja Wernik、Birgit C. Wassermann、Frank Girgsdies

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00767-1

  日期：2001.3

  The reactions of trimethylgallium and trimethylaluminium with optically active alcohols yield [Me2GaOCH2CHRNMe2]2 [R=Me (S) 6, iPr (S) 7, iBu (S) 8, Bz (S) 9, Et (R:S>90:10) 10] and [Me2AlOCH2CHRNMe2]2 [R=iBu (S) 11, Et (R:S>90:10) 12], respectively. The compounds have been characterized by 1H-,13C-NMR and mass spectroscopy. They undergo a dynamic process with respect to the dissociation and association

  三甲基镓和三甲基铝与旋光性醇的反应产生[Me 2 GaOCH 2 CHRNMe 2 ] 2 [R = Me（S）6，i Pr（S）7，i Bu（S）8，Bz（S）9，Et （R：S > 90:10）10 ]和[Me 2 AlOCH 2 CHRNMe 2 ] 2 [R = i Bu（S）11，Et（R：S > 90:10）12 ]。该化合物已经通过1 H-，13 C-NMR和质谱表征。它们在GaN或AlN导数键的解离和缔合方面经历了一个动态过程，从而导致了四配位和五配位金属原子之间的平衡。的结构7，9和10是由单晶X射线衍射来确定。分子以包含M 2 O 2四元环的二聚体形式存在。6 - 11仅由与对映体配体相等的二聚体; 第十二相反，包含具有不同NMR光谱的非对映异构二聚体。
• Synthesis and application of ligands for the asymmetric addition of organolithium reagents to imines
  作者：Catrin A. Jones、Iwan G. Jones、Mushtaq Mulla、Michael North、Lucia Sartori

  DOI：10.1039/a702028g

  日期：——

  Amino acid derived ligands 4d,e are prepared from (S)-valine and (S)-proline respectively, and can be used as chiral ligands during the asymmetric addition of organolithium reagents to N-arylimines. Ligand 4e, which is prepared by two independent routes, is found to induce addition of organolithium reagents to the si-face of the imines, whilst ligand 4d in common with the previously reported catalysts

  氨基酸衍生的配体4d，e分别由（S）-缬氨酸和（S）-脯氨酸制备，并且可以在将有机锂试剂不对称地添加至N-芳基胺中的过程中用作手性配体。配体4e中，它是由两个独立的途径制备，则发现诱导除了有机锂试剂的给SI亚胺的面取向，而在共同配体4d中与先前报道的催化剂4a-c中诱导除了重新的面取向亚胺。
• Chiral β-dimethylaminoalkylphosphines. Highly efficient ligands for a nickel complex catalyzed asymmetric grignard cross-coupling reaction
  作者：Tamio Hayashi、Motoo Fukushima、Mitsuo Konishi、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93629-3

  日期：——

  Chiral β-dimethylaminoalkylphosphines were prepared starting with amino acids, (S)-alanine, (S)-phenylalanine, (R)-phenylglycine, (S)-valine, and (R)-tert-leucine. The chiral phosphines were found to be highly efficient ligands for a nickel catalyzed asymmetric Grignard cross-coupling reaction (38∼94% optical yield).

  从氨基酸，（S）-丙氨酸，（S）-苯丙氨酸，（R）-苯甘氨酸，（S）-缬氨酸和（R）-叔亮氨酸开始制备手性β-二甲基氨基烷基膦。发现手性膦是镍催化的不对称格利雅（Grignard）交叉偶联反应的高效配体（光学收率38〜94％）。