[n-Bu₄N]₂(MoO₄)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [n-Bu₄N]₂(MoO₄)
• 英文别名: [(n-C4H9)4N]2[MoO4]；(n-Bu4N)3(MoO4)；[n-Bu4N]2[MoO4]；(Bu4N)2[MoO4]
• 化学式: 2C₁₆H₃₆N*MoO₄
• 分子量: 644.875
• InChiKey: KLKDSNWVLNODAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [n-Bu₄N]₂(MoO₄) 、 重氧水 以 乙腈 为溶剂， 生成 (Bu4N)2[Mo(18)O4]
  参考文献：
  名称：

  Gas-Phase Reactivity of Heterobinuclear Oxometalate Anions [CrMoO₆(OR)]^-, [CrWO₆(OR)]^-, and [MoWO₆(OR)]^- (R = H, ⁿBu)

  摘要：

  Heterobinuclear oxometalate anions based upon [CrMoO7](2-), [CrWO7](2-), and [MoWO7](2-) were generated and transferred to the gas phase by the electrospray process from acetonitrile solutions containing two of the salts (Bu4N)(2)[MO4] (M = Cr, Mo, W). Their reactivities were examined and compared with those of the related homobinuclear anions based upon [M2O7](2-) (M = Cr, Mo, W). Particular emphasis was placed upon reactions relevant to gas-phase catalytic cycles described previously for oxidation of alcohols by [Mo2O6(OH)](-) (Waters, T.; O'Hair, R. A. J.; Wedd, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 3384-3396). The protonated anions [MM'O-6(OH)](-) each reacted with methanol with loss of water to form [MM'O-6(OCH3)](-) at a rate that was intermediate between those of [M2O6(OH)](-) and [M'O-2(6)(OH)](-). The butylated anions [MM'O-6(OBu)](-) were generated by collisional activation of the ion-pairs {Bu4N+[MM'O-7](2-)}(-). Collisional activation of [MM'O-6(OBu)](-) resulted in either the loss of butanal (redox reaction) or the loss of butene (elimination reaction), with the detailed nature of the observations depending on the nature of both M and M'. Selective O-18 labeling indicated that the butoxo ligands of [CrMoO6(OBu)](-) and [CrWO6(OBu)](-) were located on molybdenum and tungsten, respectively. This structural insight allowed a more detailed comparison of reactivity with the homobinuclear species, and highlighted the importance of the neighboring metal center in these reactions.

  DOI：

  10.1021/ic050288z
• 作为产物：
  描述：

  四丁基氢氧化铵 、 molybdenum(VI) oxide 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以87%的产率得到[n-Bu₄N]₂(MoO₄)
  参考文献：
  名称：

  单体磷酸酯催化的α，β-不饱和化合物对吲哚的选择性N-烷基化

  摘要：

  吲哚的催化N-烷基化具有挑战性，因为N1氮原子对亲电试剂呈惰性。在此，具有高电荷密度的简单单体磷酸根离子[PO 4 ] 3−的有机溶剂可溶的烷基铵盐可作为有效的均相催化剂，用于用α，β-不饱和化合物对吲哚进行选择性N-烷基化。对于吲哚与丙烯酸乙酯的反应，周转数达到36，周转频率为216h -1。这些值是迄今为止针对基础介导系统报告的最高值。在[PO 4 ] 3-的存在下离子，氮亲核试剂的各种组合（十个实例）和α，β-不饱和化合物（四个实例）以高收率有效地转化为所需的N-烷基化产物。NMR和IR光谱表明，吲哚阴离子是通过[PO 4 ] 3--离子激活吲哚而形成的，这在当前的N-烷基化中起着重要作用。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402309
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-氧化柠檬烯 、 二氧化碳 在 [n-Bu₄N]₂(MoO₄) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 120.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以9%的产率得到7a-methyl-5-prop-1-en-2-yl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  钼酸盐离子液体作为无卤化物催化剂用于将 CO2 固定为环氧化物

  摘要：

  在此，我们描述了一系列钼酸盐和多氧钼酸盐离子液体 (IL) 的合成、它们的完整光谱表征（FT-IR、1 H-、13 C-、31 P- 和95 Mo-NMR 和 ICP-MS），它们的性能比较，以及它们作为 CO 2插入环氧化物的双功能催化剂的应用。获得离子液体的合成程序依赖于阴离子交换和酸碱反应，包括使用无卤化物有机离子液体前体合成钼酸盐离子液体 (Mo-IL) 的创新途径。Mo-ILs作为CO 2催化剂的用途使用 1,2-环氧己烷作为模型底物对固定进行了研究。在 2.5 mol% 的四丁基钼酸铵存在下，在T = 120 °C、p 0 (CO 2 ) = 30 bar、t = 9 h、无溶剂条件下且不添加任何物质的情况下，碳酸己烷的产率高达 86%卤化物助催化剂。底物范围扩大到其他12种端环和内环氧化物；此外，反应扩大到 2 g 底物，催化剂的可回收性被证明高达 5 次循环。

  DOI：

  10.1039/d2gc04475g

文献信息

• A Cubic Fe₄Mo₄ Oxo Framework and Its Reversible Four-Electron Redox Chemistry
  作者：Jan P. Falkenhagen、Beatrice Braun、Eckhard Bill、Dominik Sattler、Christian Limberg

  DOI：10.1021/ic500584a

  日期：2014.7.21

  isolate compounds containing the respective cations. Indeed, a salt with a FeII2FeIII2MoVI4 constellation, [Fe4Mo4](TCNQ)2 (2), could be isolated after treatment with TCNQ. The FeIIFeIII3MoVI4 stage could be reached via oxidation with DDQ or 3 equiv of thianthrenium hexafluorophosphate (ThPF6), giving [Fe4Mo4](DDQ)3 (4) or [Fe4Mo4](PF6)3 (5), respectively. The fully oxidized FeIII4MoVI4 state was generated

  钼酸铁在Formox工艺中作为催化剂的潜力激发了对聚集但分子化的铁钼含氧化合物的研究。在这种情况下，[（Me 3 TACN）Fe]（OTf）2与（n Bu 4 N）2 [MoO 4 ]反应，生成了一个氧代簇[[（Me 3 TACN）Fe] [μ-氧化钼（MoO 4 -κ 3 ö，ø '，ö “）]] 4（1，铁4沫4）配有一个扭曲的立方结构，其中，所述角部是由（ME占用3 TACN）的Fe 2+和[Mo═O ]4+个单元以交替方式被氧化配体桥接。循环伏安图显示了四个可逆的氧化波，这些波被分配给四个连续的Fe II →Fe III转移，并试图分离出包含相应阳离子的化合物。实际上，在用TCNQ处理后，可以分离出具有Fe II 2 Fe III 2 Mo VI 4星座的盐[Fe 4 Mo 4 ]（TCNQ）2（2）。Fe II Fe III 3 Mo VI 4可以通过用DDQ或3当量的六氟磷酸ian（ThPF
• Heterometallic Cerium(IV) Perrhenate, Permanganate, and Molybdate Complexes Supported by the Imidodiphosphinate Ligand [N(<i>i</i>-Pr₂PO)₂]⁻
  作者：Guo-Cang Wang、Herman H. Y. Sung、Feng-Rong Dai、Wai-Hang Chiu、Wai-Yeung Wong、Ian D. Williams、Wa-Hung Leung

  DOI：10.1021/ic302567e

  日期：2013.3.4

  with [n-Bu4N]2[MoO4], afforded [CeN(i-Pr2PO)2}3]2(μ-MoO4) (4). Reaction of trans-Ce[N(i-Pr2PO)2]2(NO3)2 (5), which was prepared from (NH4)2Ce(NO3)6 and K[N(i-Pr2PO)2], with 2 equiv of [n-Bu4N][Cp*MoO3] yielded trans-Ce[N(i-Pr2PO)2]2(Cp*MoO3)2 (6). 4 can catalyze the oxidation of methyl phenyl sulfide with tert-butyl hydroperoxide with high selectivity. The crystal structures of complexes 3–6 have been

  合成了含亚氨基二次膦酸酯配体[N（i -Pr 2 PO）2 ] -的高金属酸铈（IV），高锰酸盐和钼酸盐络合物，并对其反应性进行了研究。用AgMO 4（M = Re，Mn）处理Ce [N（i -Pr 2 PO）2 ] 3 Cl（1）得到Ce [N（i -Pr 2 PO）2 ] 3（ReO 4）（2）或Ce 2 [N（i -Pr 2 PO）2 ] 6（MnO 4）2（3）。在固态状态下，3由[Ce 2 N（i -Pr 2 PO）2 } 6（MnO 4）] +具有弱Ce-OMn相互作用[Ce-OMn距离= 2.528（8）Å ]的部分组成]和非配位的MnO 4 -抗衡阴离子。而3是在固体状态和乙腈溶液稳定，它在其它有机溶剂，如CH容易分解2氯2。3在室温下可将乙苯氧化为苯乙酮。治疗1用的AgBF 4，随后用反应[ Ñ -Bu 4 N] 2 [的MoO 4 ]，得到[CE N（我-Pr 2 PO）2
• Alkoxide hydrolysis as a route to early transition-metal polyoxometalates: synthesis and crystal structures of heteronuclear hexametalate derivatives
  作者：William Clegg、Mark R. J. Elsegood、R. John Errington、Joanne Havelock

  DOI：10.1039/dt9960000681

  日期：——

  Oxygen-17 NMR studies indicated that the hexametalates [MW5O19]n– or their derivatives [(MeO)MW5O18](n–1)–(M = Ti, Zr, V, Nb, Ta, Mo or W) can be obtained by hydrolysis of the appropriate mixture of metal alkoxides in the presence of M′O42–(M′= W or Mo) with remarkable selectivity in some cases, giving a very efficient method of preparing 17O-enriched polyoxometalates. The crystal structure of [NBun4]3[(MeO)TiW5O18]·0.5MeCN shows the terminal Ti–OMe bond in the anion to have Ti–O 1.760(10)Å and Ti–O–C 150.1(12)° and also reveals W–O bridging bond length alternations due to the substitution of Ti(OMe)3+ for WO4+ in the [W6O19]2– structure. Hydrolysis of [NBun4]2[(MeO)NbW5O18] gives [NBun4]4[(NbW5O18)2O] and the crystal structure revealed two eclipsed NbW5O18 oxide fragments joined by a strictly linear Nb–O–Nb linkage with Nb–O 2.264(8)Å.

  氧-17 NMR 研究表明，在 M′O42-（M′= W 或 Mo）存在下，通过水解适当的金属烷氧基化物混合物，可以获得六金属盐 [MW5O19]n- 或其衍生物 [(MeO)MW5O18](n-1)-（M = Ti、Zr、V、Nb、Ta、Mo 或 W），在某些情况下具有显著的选择性，这为制备富含 17O 的多氧金属盐提供了一种非常有效的方法。[NBun4]3[(MeO)TiW5O18]-0.5MeCN的晶体结构显示，阴离子中的末端Ti-OMe键的Ti-O为1.760(10)埃，Ti-O-C为150.1(12)°，还显示了由于[W6O19]2-结构中Ti(OMe)3+取代WO4+而引起的W-O桥键长度交替。水解[NBun4]2[(MeO)NbW5O18]可得到[NBun4]4[(NbW5O18)2O]，其晶体结构显示了由严格线性 Nb-O-Nb 连接（Nb-O 2.264(8)埃）连接的两个黯淡的 NbW5O18 氧化物片段。
• Iron–molybdenum-oxo complexes as initiators for olefin autoxidation with O₂
  作者：Jan P. Falkenhagen、Christian Limberg、Serhiy Demeshko、Sebastian Horn、Michael Haumann、Beatrice Braun、Stefan Mebs

  DOI：10.1039/c3dt52349g

  日期：——

  The reaction between [(TPA)Fe(MeCN)2](OTf)2 and [nBu4N](Cp*MoO3) yields the novel tetranuclear complex [(TPA)Fe(μ-Cp*MoO3)]2(OTf)2, 1, with a rectangular [Mo–O–Fe–O–]2 core containing high-spin iron(II) centres. 1 proved to be an efficient initiator/(pre)catalyst for the autoxidation of cis-cyclooctene with O2 to give cyclooctene epoxide. To test, which features of 1 are essential in this regard, analogues with zinc(II) and cobalt(II) central atoms, namely [(TPA)Zn(Cp*MoO3)](OTf), 3, and [(TPA)Co(Cp*MoO3)](OTf), 4, were prepared, which proved to be inactive. The precursor compounds of 1, [(TPA)Fe(MeCN)2](OTf)2 and [nBu4N](Cp*MoO3) as well as Cp2*Mo2O5, were found to be inactive, too. Reactivity studies in the absence of cyclooctene revealed that 1 reacts both with O2 and PhIO via loss of the Cp* ligands to give the triflate salt 2 of the known cation [((TPA)Fe)2(μ-O)(μ-MoO4)]2+. The cobalt analogue 4 reacts with O2 in a different way yielding [((TPA)Co)2(μ-Mo2O8)](OTf)2, 5, featuring a Mo2O84− structural unit which is novel in coordination chemistry. The compound [(TPA)Fe(μ-MoO4)]2, 6, being related to 1, but lacking Cp* ligands failed to trigger autoxidation of cyclooctene. However, initiation of autoxidation by Cp* radicals was excluded via experiments including thermal dissociation of Cp2*.

  [(TPA)Fe(MeCN)2](OTf)2与[nBu4N](Cp*MoO3)反应生成了新型四核复合物[(TPA)Fe(δ-Cp*MoO3)]2(OTf)2，即 1，其矩形[MoâOâFeâOâ]2 内核含有高自旋铁（II）中心。事实证明，1 是顺式环辛烯与 O2 自氧化生成环辛烯环氧化物的高效引发剂/（预）催化剂。为了测试 1 在这方面的基本特征，我们制备了具有锌（II）和钴（II）中心原子的类似物，即[(TPA)Zn(Cp*MoO3)](OTf), 3 和[(TPA)Co(Cp*MoO3)](OTf), 4，事实证明它们没有活性。发现 1 的前体化合物 [(TPA)Fe(MeCN)2](OTf)2 和 [nBu4N](Cp*MoO3) 以及 Cp2*Mo2O5 也没有活性。在没有环辛烯的情况下进行的反应研究表明，1 通过失去 Cp* 配体与 O2 和 PhIO 反应，生成已知阳离子[((TPA)Fe)2(δ-O)(δ-MoO4)]2+ 的三盐酸盐 2。钴类似物 4 与 O2 以不同的方式发生反应，生成[((TPA)Co)2(δ-Mo2O8)](OTf)2, 5，其特点是具有配位化学中新颖的 Mo2O84â 结构单元。化合物[(TPA)Fe(δ-MoO4)]2, 6 与 1 有关，但缺少 Cp* 配体，未能引发环辛烯的自氧化反应。不过，通过包括 Cp2* 热解离在内的实验，排除了 Cp* 自由基引发自氧化的可能性。
• Preparation and Characterization of Dinuclear Ni ^II Amine‐Thiophenolate Complexes Coligated by EO ₄ ^– (E = Cl, Re) and EO ₄ ^2– Oxoanions (E = S, Cr, Mo, W)
  作者：Vasile Lozan、Berthold Kersting

  DOI：10.1002/ejic.200700015

  日期：2007.4

  (ReO 4 )][ReO 4 ] (3[ReO 4 ]) , [(L Me )-Ni2(SO 4 )] (4), [(LMe)Ni 2 (CrO 4 )] (5), [(L Me )Ni 2 (MoO 4 )] (6), and [(L Me )Ni 2 (WO 4 )] (7). Complexes 2[ClO 4 ], 3[ReO 4 ], 4, 5, and 7 have been characterized by X-ray crystallography. The complexes are isostructural, with the EO 4 - and EO 4 2- groups bonded in a μ 1,3 -bridging mode to generate dioctahedral N3Ni(p-S)2(μ1,3-EO 4 )NiN3 core structures

  双电荷 EO 4 2- 基团与 [(L Me )-Ni 2 ) 2+ 碎片的相互作用比 EO 4 - 基团更强烈，如 Ni-O 距离所反映的，Ni-O 距离在 2 和 3 中比在 4 中显着更长-7. 4 和 6 中的镍 (II) 离子弱铁磁耦合（分别为 J = 24.8 和 3.75 cm-1），耦合的大小似乎与 Ni-S-Ni 角相关。