(+/-)-2-(3''-butenyl)-1,1-bis[(E)-2'-phenylethenyl]cyclopropane | 211875-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-(3''-butenyl)-1,1-bis[(E)-2'-phenylethenyl]cyclopropane
• 英文别名: [(E)-2-[2-but-3-enyl-1-[(E)-2-phenylethenyl]cyclopropyl]ethenyl]benzene
• CAS: 211875-70-6
• 化学式: C₂₃H₂₄
• 分子量: 300.444
• InChiKey: ZHBXUJUQZSBXPX-YTEMWHBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(3''-butenyl)-1,1-bis[(E)-2'-phenylethenyl]cyclopropane 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 以73%的产率得到(+/-)-1-[(E)-2'-phenylethenyl]bicyclo[4.1.0]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Powerful Kinetic Diastereoselection in Ruthenium-Catalysed Ring-Closing Metathesis of (Homoallyl)vinylcyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<975::aid-ejoc975>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  联甲基苯乙烯酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 (+/-)-2-(3''-butenyl)-1,1-bis[(E)-2'-phenylethenyl]cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Homoallyl-Substituted Vinylcyclopropanes fromα,β-Unsaturated Ketones and Allylindium Derivatives

  摘要：

  Simply reversing the order of addition of aqueous acid and Et2 O to the Barbier intermediate 1 of the known indium-mediated allylation leads to unprecedented deoxygenative rearrangements [Eq. (a)].

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980619)37:11<1545::aid-anie1545>3.0.co;2-3

文献信息

• Enantioselective homoallyl-cyclopropanation of dibenzylideneacetone by modified allylindium halide reagents—rapid access to enantioenriched 1-styryl-norcarene
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Philip D. Wall、Jennifer L. Slaughter、Alexandra J. Parker、David P. Laffan

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.003

  日期：2006.12

  ligands have been tested as stoichiometric asymmetric modifiers for this process. Enantiopure compounds such as cinchona alkaloids, ephedra, aminoalcohols and tartaric acid derivatives, which have proven of utility as asymmetric modifiers for the indium-mediated allylation of aldehydes and ketones, were very inefficient in the process 8→9. However, mandelic acid derivatives, in particular mandelates, were

  二亚苄基丙酮（8）与原位生成的烯丙基卤化试剂反应生成均烯丙基环丙烷化反应的产物：2-（3''-丁烯基）-1,1-双[（E）-2'-苯基乙烯基]环丙烷（9），其通过逐步分离CO键和从试剂中递送两个烯丙基片段来进行。已经测试了一系列对映体富集的配体作为该过程的化学计量不对称改性剂。对映纯化合物，例如金鸡纳生物碱，麻黄，氨基醇和酒石酸衍生物，已被证明可用作铟介导的醛和酮的烯丙基化的不对称改性剂，但在此过程中效率很低8 → 9。然而，发现扁桃酸衍生物，特别是扁桃酸酯具有很大的潜力。环丙烷9的绝对立体化学已通过降解为1,1-二羧甲基-2-丁基环丙烷，并从己烯开始进行独立的对映选择性合成来确定。在优化的条件下，即。使用烯丙基碘化试剂并与Na 2 SO 3水溶液进行后处理以避免碘介导的聚合，可以以86％的收率生成（S）-9，并使用（S）扁桃酸甲酯作为改性剂有用的对映体纯度（94/6 er ） 被观测到。
• Highly Substituted Homoallylvinylcyclopropanes by Indium-Mediated Reaction of α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes with Allylic Halides
  作者：Stephen M. Capps、Timothy P. Clarke、Jonathan P. H. Charmant、Henning A. F. Höppe、Guy C. Lloyd-Jones、Martin Murray、Torren M. Peakman、Rosie A. Stentiford、Kenneth E. Walsh、Paul A. Worthington

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<963::aid-ejoc963>3.0.co;2-1

  日期：2000.3

  reaction of bis(p-chlorobenzylidine)acetone was confirmed by X-ray crystallography. Whilst bis-α,β−unsaturated ketones give rise to a single homoallylcyclopropane species, α,β-unsaturated ketones and aldehydes give diastereomeric mixtures whose relative stereochemistry were assigned by NOE experiments. Crotylindium reagents react with good to perfect regioselectivity to afford tetrasubstituted cyclopropanes

  烯丙基试剂由过量的烯丙基卤化物（Br 或 I）和铟金属制备，与 α,β-不饱和酮和醛反应，经过有氧酸性处理后，得到高烯丙基取代的乙烯基环丙烷。该过程是在 Pd 催化过程中的副反应偶然发现后探索和开发的。由双（对氯苄基）丙酮反应产生的环丙烷的结构已通过 X 射线晶体学证实。虽然双-α,β-不饱和酮产生单一的高烯丙基环丙烷物质，但α,β-不饱和酮和醛产生非对映异构混合物，其相对立体化学由 NOE 实验指定。