pinacolone O-methyl oxime | 27685-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: pinacolone O-methyl oxime
• 英文别名: 3,3-dimethylbutan-2-one O-methyl oxime；N-methoxy-3,3-dimethylbutan-2-imine
• CAS: 27685-14-9
• 化学式: C₇H₁₅NO
• 分子量: 129.202
• InChiKey: RSDBIILYUSBYAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacolone O-methyl oxime 在 三甲基乙酸 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (E)-3-methanidyl-N-methoxy-3-methylbutan-2-imine;palladium(2+);triphenylphosphane;chloride
  参考文献：
  名称：

  β-Arylation of oxime ethers using diaryliodonium salts through activation of inert C(sp)–H bonds using a palladium catalyst

  摘要：

  钯催化的氧肟醚的选择性β-芳基化反应是利用二芳基碘盐作为关键的芳基化试剂实现的。

  DOI：

  10.1039/c5sc03903g
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 甲氧基胺盐酸盐 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 pinacolone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 C(sp3)-H 通过电化学氧化氧化

  摘要：

  钯催化的 CH 活化/CO 键形成反应已成为有机合成的有吸引力的工具。通常，这些反应需要强化学氧化剂，将有机钯 (II) 中间体转化为 PdIII 或 PdIV 氧化态，以促进其他具有挑战性的 CO 还原消除。然而，先前报道的氧化剂具有显着的缺点，包括原子经济性差、成本高和形成不需要的副产物。为了克服这些问题，我们报告了一种电化学策略，该策略利用 PdII 的阳极氧化与各种氧阴离子偶联伙伴诱导选择性 CO 还原消除。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01232

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Direct Arylation of C–H Bonds with Diaryliodonium Salts
  作者：Pan Gao、Wei Guo、Jingjing Xue、Yue Zhao、Yu Yuan、Yuanzhi Xia、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.5b06758

  日期：2015.9.30

  arylation of complex compounds. Mechanistic studies by density functional theory calculations suggested that the sp(3) C-H activation was realized by a triflate-involved concerted metalation-deprotonation process, and the following oxidation of Ir(III) to Ir(V) is the most favorable when a bistriflimide is contained in the diaryliodonium salt. Calculations indicated that both steps are enabled by initial anion

  通过开发一种新的 Ir(III) 催化的 CC 交叉偶联，已经建立了一种将酮肟、含氮杂环、各种芳烃和烯烃中的 sp(2) 和 sp(3) CH 键直接芳基化的通用方法。该芳基化的关键取决于适当的催化剂选择和使用二芳基碘鎓Triflate Salts作为偶联伴侣。这种转化具有良好的官能团兼容性，可以作为复杂化合物后期 CH 芳基化的有力合成工具。通过密度泛函理论计算的机理研究表明 sp(3) CH 活化是通过三氟甲磺酸酯参与的协同金属化-去质子化过程实现的，当双氟甲磺酰亚胺包含在二芳基碘鎓盐中。
• Palladium-Catalyzed Oxygenation of Unactivated sp³ C−H Bonds
  作者：Lopa V. Desai、Kami L. Hull、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja046831c

  日期：2004.8.1

  This communication describes a new palladium-catalyzed method for the oxygenation of unactivated sp3 C-H bonds. A wide variety of alkane substrates containing readily available oxime and/or pyridine directing groups are oxidized with extremely high levels of chemo-, regio-, and in some cases diastereoselectivity. The substrate scope of these reactions is discussed, and the high selectivities are rationalized on the basis of the requirements of putative palladium alkyl intermediates.