pinacolone O-methyl oxime | 27685-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: pinacolone O-methyl oxime
• 英文别名: 3,3-dimethylbutan-2-one O-methyl oxime；N-methoxy-3,3-dimethylbutan-2-imine
• CAS: 27685-14-9
• 化学式: C₇H₁₅NO
• 分子量: 129.202
• InChiKey: RSDBIILYUSBYAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacolone O-methyl oxime 在 三甲基乙酸 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (E)-3-methanidyl-N-methoxy-3-methylbutan-2-imine;palladium(2+);triphenylphosphane;chloride
  参考文献：
  名称：

  β-Arylation of oxime ethers using diaryliodonium salts through activation of inert C(sp)–H bonds using a palladium catalyst

  摘要：

  钯催化的氧肟醚的选择性β-芳基化反应是利用二芳基碘盐作为关键的芳基化试剂实现的。

  DOI：

  10.1039/c5sc03903g
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 甲氧基胺盐酸盐 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 pinacolone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 C(sp3)-H 通过电化学氧化氧化

  摘要：

  钯催化的 CH 活化/CO 键形成反应已成为有机合成的有吸引力的工具。通常，这些反应需要强化学氧化剂，将有机钯 (II) 中间体转化为 PdIII 或 PdIV 氧化态，以促进其他具有挑战性的 CO 还原消除。然而，先前报道的氧化剂具有显着的缺点，包括原子经济性差、成本高和形成不需要的副产物。为了克服这些问题，我们报告了一种电化学策略，该策略利用 PdII 的阳极氧化与各种氧阴离子偶联伙伴诱导选择性 CO 还原消除。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01232

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Direct Arylation of C–H Bonds with Diaryliodonium Salts
  作者：Pan Gao、Wei Guo、Jingjing Xue、Yue Zhao、Yu Yuan、Yuanzhi Xia、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.5b06758

  日期：2015.9.30

  arylation of complex compounds. Mechanistic studies by density functional theory calculations suggested that the sp(3) C-H activation was realized by a triflate-involved concerted metalation-deprotonation process, and the following oxidation of Ir(III) to Ir(V) is the most favorable when a bistriflimide is contained in the diaryliodonium salt. Calculations indicated that both steps are enabled by initial anion

  通过开发一种新的 Ir(III) 催化的 CC 交叉偶联，已经建立了一种将酮肟、含氮杂环、各种芳烃和烯烃中的 sp(2) 和 sp(3) CH 键直接芳基化的通用方法。该芳基化的关键取决于适当的催化剂选择和使用二芳基碘鎓Triflate Salts作为偶联伴侣。这种转化具有良好的官能团兼容性，可以作为复杂化合物后期 CH 芳基化的有力合成工具。通过密度泛函理论计算的机理研究表明 sp(3) CH 活化是通过三氟甲磺酸酯参与的协同金属化-去质子化过程实现的，当双氟甲磺酰亚胺包含在二芳基碘鎓盐中。
• Palladium-Catalyzed Oxygenation of Unactivated sp³ C−H Bonds
  作者：Lopa V. Desai、Kami L. Hull、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja046831c

  日期：2004.8.1

  This communication describes a new palladium-catalyzed method for the oxygenation of unactivated sp3 C-H bonds. A wide variety of alkane substrates containing readily available oxime and/or pyridine directing groups are oxidized with extremely high levels of chemo-, regio-, and in some cases diastereoselectivity. The substrate scope of these reactions is discussed, and the high selectivities are rationalized on the basis of the requirements of putative palladium alkyl intermediates.
• Palladium-Catalyzed C(sp³)—H Oxygenation via Electrochemical Oxidation
  作者：Qi-Liang Yang、Yi-Qian Li、Cong Ma、Ping Fang、Xiu-Jie Zhang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/jacs.7b01232

  日期：2017.3.1

  Palladium-catalyzed C-H activation/C-O bond-forming reactions have emerged as attractive tools for organic synthesis. Typically, these reactions require strong chemical oxidants, which convert organopalladium(II) intermediates into the PdIII or PdIV oxidation state to promote otherwise challenging C-O reductive elimination. However, previously reported oxidants possess significant disadvantages, including

  钯催化的 CH 活化/CO 键形成反应已成为有机合成的有吸引力的工具。通常，这些反应需要强化学氧化剂，将有机钯 (II) 中间体转化为 PdIII 或 PdIV 氧化态，以促进其他具有挑战性的 CO 还原消除。然而，先前报道的氧化剂具有显着的缺点，包括原子经济性差、成本高和形成不需要的副产物。为了克服这些问题，我们报告了一种电化学策略，该策略利用 PdII 的阳极氧化与各种氧阴离子偶联伙伴诱导选择性 CO 还原消除。
• <i>β</i>-Arylation of oxime ethers using diaryliodonium salts through activation of inert C(sp)–H bonds using a palladium catalyst
  作者：Jing Peng、Chao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1039/c5sc03903g

  日期：——

  Palladium catalyzed selectiveβ-arylation of oxime ethers was realized using diaryliodonium salts as the key arylation reagents.

  钯催化的氧肟醚的选择性β-芳基化反应是利用二芳基碘盐作为关键的芳基化试剂实现的。