(R)-N-(1-thiophenylethylidene)-p,p-diphenylphosphinic amide | 1258204-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-(1-thiophenylethylidene)-p,p-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (1R)-N-diphenylphosphoryl-1-thiophen-2-ylethanamine
• CAS: 1258204-84-0
• 化学式: C₁₈H₁₈NOPS
• 分子量: 327.387
• InChiKey: RCJIEPFACQXCBX-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(1-thiophenylethylidene)diphenylphosphinamide 在 (S,S)-N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-diaminocyclohexane 、 [NEt₃H][HFe₃(CO)₁₁] 、 potassium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到(R)-N-(1-thiophenylethylidene)-p,p-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  胺的对映选择性合成：亚胺的一般高效铁催化不对称转移加氢

  摘要：

  在铁器时代：一种易于获得的活性铁催化剂可用于亚胺的直接催化转移加氢（参见方案）。一系列亚胺以高收率和非常好的对映选择性被转化为手性胺。该方法应在寻找生物活性手性胺中找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201002456

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines Using Well-Defined Iron(II)-Based Precatalysts Containing a PNNP Ligand
  作者：Alexandre A. Mikhailine、Mazharul I. Maishan、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ol302079q

  日期：2012.9.7

  complexes containing PNNP ligands catalyze a highly enantioselective reduction of N-(diphenylphosphinoyl)- and N-(p-tolylsulphonyl)-ketimines. Under mild conditions and low catalyst loading, the ketimines are successfully reduced to the corresponding amines in enantiomeric excess ranging from 94 to 99%.

  含PNNP配体的明确定义的铁（II）基络合物催化N-（二苯基膦酰基）-和N-（对甲苯磺酰基）-酮亚胺的高度对映选择性还原。在温和的条件下和低的催化剂负载量下，酮亚胺成功地以94至99％的对映体过量还原为相应的胺。
• Amine(imine)diphosphine Iron Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Weiwei Zuo、Alan J. Lough、Young Feng Li、Robert H. Morris

  DOI：10.1126/science.1244466

  日期：2013.11.29

  hydrogenation catalyst that uses a ligand rationally designed after careful mechanistic study. Jagadeesh et al. (p. 1073) prepared supported iron catalysts that selectively reduce nitro substituents on aromatic rings to amines, thereby facilitating the preparation of a wide range of aniline derivatives. Ligand design based on mechanistic insight enables highly efficient iron catalysis. [Also see Perspective by

  更轻的加氢催化剂 酶已经发展到可以使用丰富的金属（如铁、钴和镍）进行氧化还原催化。然而，合成催化通常依赖于这些元素的稀有、较重的亲戚：钌、铑、铱、钯和铂（参见布洛克的观点）。弗里德菲尔德等人。(p. 1076) 使用高通量筛选表明，通过使用为贵金属开发的传统配体，可以激活正确的钴前体以进行不对称氢化催化。左等人。(p. 1080) 专注于铁，展示了一种高效的不对称转移氢化催化剂，该催化剂使用经过仔细机理研究后合理设计的配体。贾加迪什等人。(p. 1073) 制备了负载铁催化剂，可选择性地将芳环上的硝基取代基还原为胺，从而促进广泛的苯胺衍生物的制备。基于机理洞察力的配体设计可实现高效的铁催化。[另见 Bullock 的观点] 需要一种合理的方法来设计加氢催化剂，利用地球上丰富的元素来替代传统上使用的钌、铑和钯等稀有元素。在这里，我们验证了先前的机械假设，即部分饱和的胺（亚胺）二膦配体（P-N
• 氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN112142784B

  公开（公告）日：2022-06-17

  本发明公开了氮‑膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，所述氮‑膦酰基保护亚胺在金属催化剂和碱的作用下，于氢气氛中被还原成手性胺，所述金属催化剂由金属铱络合物与氮磷手性配体制备得到。本发明所提供方法具有高对映选择性、高收率、高转化数(TON)的特点。该方法可以合成各种取代的手性胺，可作为重要的中间体，用于制备各种药物，对于医药工业生产具有重要意义。
• Developing Ru-Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acyclic Imines
  作者：Dongxu He、Chen Xu、Xiangyou Xing

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03385

  日期：2022.11.18

  Asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of acyclic imines has been rarely reported by using Ru-based catalysts. In this manuscript, employing Ru-catalysts with minimal stereogenicity in combination with formic acid/triethylamine as the hydrogen donor enables a highly efficient ATH of N-diphenylphosphinyl acyclic imines. These substrates that include various aryl alkyl and heteroaryl alkyl substituted imines

  使用 Ru 基催化剂很少报道无环亚胺的不对称转移氢化 (ATH)。在这份手稿中，使用具有最小立体异构性的 Ru 催化剂与甲酸/三乙胺作为氢供体相结合，可以实现N-二苯基膦基无环亚胺的高效 ATH 。这些包含各种芳基烷基和杂芳基烷基取代亚胺的底物都与该催化体系相容，并以优异的对映体过量 (ee's) 和产率获得相应的还原胺。