3-acetyl-1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one | 115019-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 3-acetyl-1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one
• 英文别名: 3-Acetyl-4,4-dimethyl-1-propan-2-ylazetidin-2-one
• CAS: 115019-29-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: NUOZECVIFXNERJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-3-oxobutanamide 在 dirhodium tetraacetate 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-acetyl-1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂用于2-重氮乙酰乙酰胺和重氮丙二酸酯酰胺类分子内C–H分子的插入

  摘要：

  2- diazoacetoacetamides分子内卡宾C-H插入，导致γ-和/或β内酰胺类，是通过双核钌（I，I）的类型的[Ru配合物催化的有效2（μ-L 1）2（CO ）4 L 2 2 ]，其中L 1是桥接乙酸盐的双齿，杯[4]亚烯二羧酸盐，糖精或6-氯吡啶-2-油酸酯配体。通过与铑催化剂（即四乙酸二钠铑和杯状杯[4]亚芳基二羧酸酯）铑相比较，产物收率相似，并且插入反应的区域选择性相同。令人惊讶的是，甚至钌（0）簇Ru 3（CO）12被发现是插入2-重氮乙酰乙酰胺和一些重氮乙酰胺的类胡萝卜素C–H的有效催化剂。就非对映选择性而言，获得了β-和γ-内酰胺的反式异构体。然而，从重氮丙二酸酯酰胺2获得的β-内酰胺选择性地产生顺式异构体，其缓慢地重排成反式异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.053

文献信息

• Ruthenium catalysts for carbenoid intramolecular C–H insertion of 2-diazoacetoacetamides and diazomalonic ester amides
  作者：Markus Grohmann、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.053

  日期：2007.12

  The intramolecular carbenoid C–H insertion of 2-diazoacetoacetamides, leading to γ- and/or β-lactams, is catalyzed effectively by dinuclear Ru(I,I) complexes of the type [Ru2(μ-L1)2(CO)4L22], where L1 is a bidentate bridging acetate, calix[4]arenedicarboxylate, saccharinate or 6-chloropyridin-2-olate ligand. By comparison with rhodium catalysts, namely dirhodium tetraacetate and dirhodium calix[4]arenedicarboxylate

  2- diazoacetoacetamides分子内卡宾C-H插入，导致γ-和/或β内酰胺类，是通过双核钌（I，I）的类型的[Ru配合物催化的有效2（μ-L 1）2（CO ）4 L 2 2 ]，其中L 1是桥接乙酸盐的双齿，杯[4]亚烯二羧酸盐，糖精或6-氯吡啶-2-油酸酯配体。通过与铑催化剂（即四乙酸二钠铑和杯状杯[4]亚芳基二羧酸酯）铑相比较，产物收率相似，并且插入反应的区域选择性相同。令人惊讶的是，甚至钌（0）簇Ru 3（CO）12被发现是插入2-重氮乙酰乙酰胺和一些重氮乙酰胺的类胡萝卜素C–H的有效催化剂。就非对映选择性而言，获得了β-和γ-内酰胺的反式异构体。然而，从重氮丙二酸酯酰胺2获得的β-内酰胺选择性地产生顺式异构体，其缓慢地重排成反式异构体。
• Rh(<scp>ii</scp>) catalysed intramolecular C–H insertion of diazo substrates in water: a simple and efficient approach to catalyst reuse
  作者：Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1039/b414233k

  日期：——

  Water is an efficient solvent for the Rh2(OAc)4 catalysed intramolecular C-H insertion of a range of diazo substrates without competitive water insertion. Due to the high solubility and stability of the catalyst in water, the catalyst can be efficiently reused.

  水是Rh2（OAc）4催化的一系列重氮底物分子内CH插入的有效溶剂，而没有竞争性的水插入。由于催化剂在水中的高溶解度和稳定性，因此可以有效地重复使用催化剂。
• Construction of .beta.-lactams by highly selective intramolecular carbon-hydrogen insertion from rhodium(II) carboxylate catalyzed reactions of diazoacetamides
  作者：Michael P. Doyle、Michael S. Shanklin、Su Min Oon、Hoan Q. Pho、Feike R. Van der Heide、William R. Veal

  DOI：10.1021/jo00249a057

  日期：1988.7
• Rh(II)-Catalyzed Intramolecular C−H Insertion of Diazo Substrates in Water:  Scope and Limitations
  作者：Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1021/jo060397a

  日期：2006.7.1

  Preferential Rh(II) carbenoid intramolecular C-H versus O-H insertion derived from R-diazo-acetamides can be achieved in water by using an appropriate combination of the catalyst and amide groups, which creates a larger hydrophobic environment around the reactive carbenoid center.
• Diazo- and Transition-Metal-Free CH Insertion: A Direct Synthesis of β-Lactams
  作者：Luis F. R. Gomes、Luís F. Veiros、Nuno Maulide、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/chem.201404990

  日期：2015.1.19

  Carbene intermediates are very useful species for a range of reactions including CH insertions and cycloadditions. They are most commonly generated by metal‐catalyzed release of nitrogen gas from diazo precursors. Herein, we present a novel CH insertion of simple β‐ketoamide substrates, through reaction with (diacetoxyiodo)benzene (DIB) in the presence of a base. This unprecedented transformation

  碳氢化合物中间体对于包括CH插入和环加成在内的一系列反应非常有用。它们最常见是由重氮前体的金属催化释放出的氮气产生的。在此，我们提出了一个新型C- 在碱的存在下（二乙酰氧基碘）苯（DIB）简单β酮酰胺基板h的插入，通过反应。这种空前的转化无需使用重氮前体或金属催化剂，而仅需一步即可在温和的条件下通过碘鎓叶立德直接提供β-内酰胺产品。机理研究支持具有独特反应性和选择性的自由单线态卡宾的中间体。