1-Methyl-2-penta-1,4-dienylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Methyl-2-penta-1,4-dienylbenzene
• 英文别名: 1-methyl-2-penta-1,4-dienylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: UPUAZPRQFXWPRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methyl-2-penta-1,4-dienylbenzene 、 2-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydrooxazole 在 2,5-二甲基-对苯醌 、 C₄₉H₂₇F₅N₃O₆P 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1,4-二烯不对称烯丙基 C-H 烷基化反应中亲核试剂依赖的 Z/E-和区域选择性

  摘要：

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以使用活性烯丙基底物为特征，在有机合成中具有历史意义。烯丙基 CH 烷基化原则上比经典的烯丙基官能化更具原子和步骤经济性，因此可以被认为是一种变革性的变体。然而，不对称烯丙基 CH 烷基化反应仍然稀少且不发达。在此，我们发现 Pd 催化的 1,4-二烯的不对称烯丙基 CH 烷基化中的 Z/E-和区域选择性高度依赖于亲核试剂的类型。已通过钯-手性亚磷酰胺催化建立了 1,4-二烯与吖内酯的高度立体选择性烯丙基 CH 烷基化反应。该协议在温和的条件下进行，可以适应广泛的底物，提供结构上不同的 α，α-二取代的 α-氨基酸替代物具有高产率和出色的非对映选择性、Z/E-、区域选择性和对映选择性。值得注意的是，该方法为有效合成lepadiformine海洋生物碱提供了关键的手性中间体。对反应机理的实验和计算研究表明，烯丙基 CH 裂解存在一种新的协调质子和双电子转移过程，并揭示

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13582

文献信息

• Nucleophile Coordination Enabled Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic C−H Alkylation
  作者：Lian‐Feng Fan、Shi‐Wei Luo、Shu‐Sen Chen、Tian‐Ci Wang、Pu‐Sheng Wang、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201908960

  日期：2019.11.18

  Branched selectivity in asymmetric allylic C-H alkylation is enabled by using 2-acylimidazoles as nucleophiles in the presence of a chiral phosphoramidite-palladium catalyst. A wide range of terminal alkenes, including 1,4-dienes and allylarenes, are nicely tolerated and provide chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of regio-, and enantio-, and E/Z-selectivities. Mechanistic

  在手性亚磷酰胺-钯催化剂的存在下，通过使用2-酰基咪唑作为亲核试剂，可以实现不对称烯丙基CH烷基化反应中的分支选择性。很好地耐受包括1,4-二烯和烯丙基芳烃在内的各种末端烯烃，并以中等至高收率提供高手性的2-酰基咪唑，并具有较高的区域，对映体和E / Z选择性。使用密度泛函理论计算的机理研究表明，对映选择性碳-碳键形成事件具有亲核配位作用的内球攻击模式。