(S)-6-chloro-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazine | 1429933-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (S)-6-chloro-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazine
• 英文别名: (3S)-6-chloro-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazine
• CAS: 1429933-79-8
• 化学式: C₁₄H₁₂ClNO
• 分子量: 245.708
• InChiKey: BEXZUOFJVYTTKY-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-chloro-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 [2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yloxy)-3-methoxy-1-phenylpropyl]-diphenylphosphane 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [Ir（P-OP）]-不同取代的含C═N杂环的催化不对称加氢

  摘要：

  对映体纯的膦亚磷酸酯配体（[Ir（Cl）（cod）（P-OP）]）的铱（I）络合物有效催化多种含C═N的杂环化合物（苯并恶嗪，苯并恶嗪酮，苯并噻嗪酮和喹喔啉酮； 25个实例，ee最高可达99％）。底物与催化剂的比例高达2000：1。

  DOI：

  10.1021/ol400854a

文献信息

• 4,5-Dihydropyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinoxalines: A Tunable and Regenerable Biomimetic Hydrogen Source
  作者：Zhang-Pei Chen、Mu-Wang Chen、Ran-Ning Guo、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/ol500176v

  日期：2014.3.7

  A series of tunable and regenerable biomimetic hydrogen sources, 4,5-dihydropyrrolo[1,2-a]quinoxalines, have been synthesized and applied in biomimetic asymmetric hydrogenation of 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines and 1-alkyl-3-aryl-quinoxalin-2(1H)-ones, providing the chiral amines with up to 92% and 89% ee, respectively.

  合成了一系列可调和可再生的仿生氢源4,5-二氢吡咯并[1,2- a ]喹喔啉，并将其用于3-芳基-2 H-苯并[ b ] [1,4]的仿生不对称加氢。恶嗪和1-烷基-3-芳基-喹喔啉-2（1 H）-酮，分别为手性胺提供高达92％和89％的ee。
• [Ir(P−OP)]-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Diversely Substituted C═N-Containing Heterocycles
  作者：José Luis Núñez-Rico、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/ol400854a

  日期：2013.4.19

  Iridium(I) complexes of enantiomerically pure phosphine-phosphite ligands ([Ir(Cl)(cod)(P—OP)]) efficiently catalyze the enantioselective hydrogenation of diverse C═N-containing heterocyclic compounds (benzoxazines, benzoxazinones, benzothiazinones, and quinoxalinones; 25 examples, up to 99% ee). A substrate-to-catalyst ratio as high as 2000:1 was reached.

  对映体纯的膦亚磷酸酯配体（[Ir（Cl）（cod）（P-OP）]）的铱（I）络合物有效催化多种含C═N的杂环化合物（苯并恶嗪，苯并恶嗪酮，苯并噻嗪酮和喹喔啉酮； 25个实例，ee最高可达99％）。底物与催化剂的比例高达2000：1。
• In situ generation of dihydropyridine for the enantioselective transfer hydrogenation of 1,4-benzoxazines
  作者：Alexandre Aillerie、Cyrille Gosset、Clément Dumont、Valentin Skrzypczak、Philippe Champetter、Sylvain Pellegrini、Till Bousquet、Lydie Pélinski

  DOI：10.1039/c6ra04930c

  日期：——

  A new strategy for the enantioselective transfer hydrogenation of benzoxazines involving an in situ generation of Hantzsch ester has been developed. Dihydroadducts were isolated in good yields (75–99%) and enantioselectivities (89–96% ee).

  已经开发了一种新的策略，涉及对苯并恶嗪的对映选择性转移氢化反应，该反应涉及原位生成的汉茨酯。二氢加合物的分离产率高（75-99％）和对映体选择性（89-96％ee）。
• Asymmetric Pnictogen-Bonding Catalysis: Transfer Hydrogenation by a Chiral Antimony(V) Cation/Anion Pair
  作者：Jian Zhang、Jun Wei、Wei-Yi Ding、Shaoyu Li、Shao-Hua Xiang、Bin Tan

  DOI：10.1021/jacs.1c02808

  日期：2021.5.5

  Pnictogen-bonding catalysis based on σ-hole interactions has recently attracted the attention of synthetic chemists. As a proof-of-concept for asymmetric pnictogen-bonding catalysis, we report herein an enantioselective transfer hydrogenation of benzoxazines catalyzed by a novel chiral antimony cation/anion pair. The chiral pnictogen catalyst library could be rapidly accessed from triarylstibine with

  基于 σ 孔相互作用的 Pnictogen 键合催化最近引起了合成化学家的注意。作为不对称 pnictogen 键合催化的概念验证，我们在此报告了一种由新型手性锑阳离子/阴离子对催化的苯并恶嗪的对映选择性转移氢化。手性 pnictogen 催化剂库可以从带有容易获得的扁桃酸类似物的三芳基锑化物中快速访问，并且该催化剂即使在 0.05 mol% 的负载量下也表现出显着的效率和对映体控制效力。此外，还通过非线性效应研究、1 H NMR、LC-MS 和控制实验研究了催化剂的性质和机理见解。