4-chloro-N-cyclopentylaniline | 1019619-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-cyclopentylaniline
• CAS: 1019619-33-0
• 化学式: C₁₁H₁₄ClN
• mdl: MFCD11144569
• 分子量: 195.692
• InChiKey: PDICLBNBJRYEOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-bromo-1,2-epoxy-hexane 、 4-chloro-N-cyclopentylaniline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.5h， 以40%的产率得到4-chloro-N-cyclopentyl-N-(((2R,3S)-3-propyloxirane-2-yl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  结合区域发散性催化与原子经济自由基自由基化。

  摘要：

  描述了钛茂催化的区域发散性自由基芳基化，其允许从常见的起始原料获得对映体纯的四氢喹啉或二氢吲哚。导致杂环形成的高选择性的环氧化物开口的区域选择性受两个因素控制，（C5 H4 R）2 TiX2催化剂的对映体纯配体的绝对构型和无机配体X（X = Cl，OTs）。整个反应是原子经济的，并构成了自由基的Friedel-Crafts烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201908860
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentyl tosylate 、 对氯苯胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-chloro-N-cyclopentylaniline
  参考文献：
  名称：

  Oh, Hyuck Keun; Kwon, Young Bong; Cho, In Ho, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 7, p. 1697 - 1702

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 硝基芳烃和烷基或苯基硼酸一步法制备C-N偶联产物
  申请人：江苏科技大学

  公开号：CN113801037A

  公开（公告）日：2021-12-17

  本发明公开了硝基芳烃和烷基或苯基硼酸一步法制备C‑N偶联产物，所述方法将硝基芳烃、烷基或苯基硼酸、还原剂、催化剂均加至极性溶剂中，然后置于反应器内，室温光照条件反应，反应过程中采用TLC薄层色谱跟踪反应进程，最终经柱层析获得偶联产物。与现有技术相比，本发明具有以下优点：(1)本发明所述方法以商品化、价低的硝基芳烃为氮源，以有机硼酸为底物，在还原剂和催化剂存在条件下一步反应合成系列新型C‑N偶联产物，为传统方法难以合成的有机胺类化合物提供了一种实用的方法；(2)所述反应是在室温条件下进行，因此反应条件温和、方法操作简单、经济高效、产率高，具有重要的应用价值。
• Enabling Reductive C–N Cross-Coupling of Nitroalkanes and Boronic Acids by Steric Design of P(III)/P(V)═O Catalysts
  作者：Gen Li、Yuzuru Kanda、Seung Youn Hong、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.2c01487

  日期：2022.5.11

  bond-forming reductive coupling of nitroalkanes with arylboronic acids and esters is reported. The method shows excellent chemoselectivity for the nitro/boronic acid substrate pair, allowing the synthesis of N-(hetero)arylamines rich in functionalization. The identification of a sterically reduced phosphetane catalyst capable of productive coupling in the P(III)/P(V)═O redox manifold is the key enabling development

  报道了硝基烷烃与芳基硼酸和酯的有机磷催化的 C-N 键形成还原偶联。该方法对硝基/硼酸底物对显示出优异的化学选择性，允许合成富含功能化的N -（杂）芳基胺。鉴定能够在 P(III)/P(V)=O 氧化还原歧管中进行有效偶联的空间还原磷杂环丁烷催化剂是实现发展的关键。结合实验动力学和计算机制研究表明，空间还原的催化剂影响后限速步骤，使 C-N 偶联事件优先于有害的旁路。
• Light-Promoted Low-Valent-Tungsten-Catalyzed Ambient Temperature Amination of Boronic Acids with Nitroaromatics
  作者：Heng Song、Yang Shen、Hu Zhou、Danli Ding、Fu Yang、Yemei Wang、Chen Xu、Xingwei Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00138

  日期：2022.4.15

  conditions, nitroaromatics smoothly undergo C–N coupling reactions with their boronic acid partners, delivering structurally diverse secondary amines in good yields (>50 examples, yields up to 96%). This methodology is both scalable and highly chemoselective and engages both aliphatic and aromatic boronic acid partners. The catalysis is initiated by the deoxygenation of nitroaromatics by a trans-[W(CO)4(PPh3)2]

  在温和的条件下触发与硝基芳烃和硼酸形成 C-N 键是非常可取的，因为大多数先前的工作都是在恶劣的条件下进行的，有时化学或区域选择性较差。在此，公开了一种能够使硼酸与硝基芳族化合物在环境温度下胺化的低价钨催化反应。随手可得的 W(CO) 6作为无外部光敏剂条件下的预催化剂，硝基芳烃与它们的硼酸伙伴顺利进行 C-N 偶联反应，以良好的产率（>50 个实例，产率高达 96%）提供结构多样的仲胺。该方法具有可扩展性和高度化学选择性，并涉及脂肪族和芳香族硼酸伙伴。催化通过反式-[W(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ] (反式-W , PPh 3 = 三苯基膦)配合物对硝基芳烃的脱氧引发，该配合物通过配体置换原位形成。
• Iron/B2pin2 catalytic system enables the generation of alkyl radicals from inert alkyl C-O bonds for amine synthesis
  作者：Yanqing Zhu、Shuai Chen、Zhen Zhou、Yun He、Zhengli Liu、Yang Liu、Zhang Feng

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108303

  日期：2023.3

  generation of alkyl radicals from inert alkyl C-O bonds has been developed via an iron/borane reagent/alkoxide catalytic system, which can be employed for the synthesis of amines from nitroarenes with excellent efficiency. This reductive amination features good functional group compatibility and enables the late-stage amination of bio-relevant compounds, thus providing good opportunities for applications

  通过铁/硼烷试剂/醇盐催化系统，开发了一种由惰性烷基CO键生成烷基自由基的方法，该方法可用于以硝基芳烃为原料高效合成胺。这种还原胺化具有良好的官能团相容性，能够实现生物相关化合物的后期胺化，从而为药物化学的应用提供了良好的机会。初步机理研究表明，胺的合成可能涉及Fe/Li阳离子辅助的单电子转移途径形成烷基，而低价铁可能是活性中间体。
• Sequential N-Arylation of Primary Amines as a Route To Alkyldiarylamines
  作者：Michele C. Harris、Oliver Geis、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo990568u

  日期：1999.8.1

  The synthesis of unsymmetrical alkyldiarylamines from a primary amine and two aryl bromides is described. A catalyst system composed of Pd(OAc)(2)/(rac)-BINAP is used to prepare an alkylarylamine (1) from a primary amine and aryl bromide. The palladium-catalyzed arylation of 1, by means of a different catalyst system, affords an alkyldiarylamine. The efficiency of each catalyst for the second step depends on the electronic nature of the substrates. This method has reasonable generality and compatiblity with base-sensitive functional groups.