1,1-bis(trimethylsilyl)-2-phenylethane | 18551-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-bis(trimethylsilyl)-2-phenylethane
• 英文别名: Trimethyl-(2-phenyl-1-trimethylsilylethyl)silane
• CAS: 18551-87-6
• 化学式: C₁₄H₂₆Si₂
• 分子量: 250.531
• InChiKey: PUQKQEPWTZSKGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trimethylsilyl lithium 、 苯乙炔 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SELEZNEV, A. V.;BRAVO-ZHIVOTOVSKIJ, D. A.;KALIXMAN, I. D.;VITKOVSKIJ, V. +, METALLOORGAN. XIMIYA, 1,(1988) N 3, 689-691

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Reaction of Substituted Vinylsilanes with Lithium Metal
  作者：Adalbert Maercker、Kerstin Reider、Ulrich Girreser

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1455::aid-ejoc1455>3.0.co;2-v

  日期：1998.7

  Vinylsilanes are known to react with lithium metal to form either 1,2-dilithioethanes by reduction or 1,4-dilithiobutanes by reductive dimerization. The reaction of the substituted vinylsilanes 3, (Z)-13b, 17b, c, 42b, c, 44, and 51 with lithium has been investigated. Depending on the substituents on the vinylsilane and the solvent employed, several new reaction pathways are observed, which have been

  已知乙烯基硅烷与锂金属反应以通过还原形成 1,2-二硫代乙烷或通过还原二聚反应形成 1,4-二硫代丁烷。已经研究了取代的乙烯基硅烷 3、(Z)-13b、17b、c、42b、c、44 和 51 与锂的反应。根据乙烯基硅烷上的取代基和所使用的溶剂，观察到了几种新的反应途径，这已通过反应性中间体 (E)-14b、18d 和 25-27 的独立合成得到证实。因此，除了已知的氢化锂的消除之外，作为后续反应，可以发生 25 至 26 的 1,4-质子位移或 45 至 47 的格罗文斯坦-齐默尔曼重排。此外，已经确定了甲硅烷基取代的乙烯基锂化合物的两种不同类型的二聚。
• Synthesis and Reactivity of Two-Coordinate Ni(I) Alkyl and Aryl Complexes
  作者：Carl A. Laskowski、Donald J. Bungum、Steven M. Baldwin、Sarah A. Del Ciello、Vlad M. Iluc、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1021/ja4095236

  日期：2013.12.11

  [(IPr)Ni(μ-Cl)]2 (1-Cl; IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene) with ClMgCH(SiMe3)2}·Et2O affords (IPr)NiCH(SiMe3)2} (2), a two-coordinate Ni(I) alkyl complex. An analogous two-coordinate aryl derivative, (IPr)Ni(dmp) (dmp = 2,6-dimesitylphenyl), can be similarly prepared from Li(dmp) and 1-Cl. Reaction of 2 with alkyl bromides gives the three-coordinate Ni(II) alkyl halide complex

  [(IPr)Ni(μ-Cl)]2 (1-Cl; IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene) 与 ClMgCH(SiMe3)2}·Et2O 的反应得到 (IPr)NiCH(SiMe3)2} (2)，一种双配位的 Ni(I) 烷基配合物。类似的二配位芳基衍生物，(IPr)Ni(dmp) (dmp = 2,6-二甲苯基苯基)，可以类似地由 Li(dmp) 和 1-Cl 制备。2 与烷基溴反应得到三配位的 Ni(II) 烷基卤化物络合物 (IPr)NiCH(SiMe3)2}Br。提供了自由基机制的证据来解释 2 与烷基卤化物的反应。
• Formal Hydrotrimethylsilylation of Styrenes with Anti-Markovnikov Selectivity Using Hexamethyldisilane
  作者：Xin Wang、Zhi-Xiang Yu、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03170

  日期：2022.12.9

  A combination of CsF and hexamethyldisilane in DMSO enabling an anti-Markovnikov formal hydrotrimethylsilylation of styrenes is reported. Mechanistic investigations detail the reaction pathways, including in situ generation of a silyl anion, the addition of this silyl anion onto the alkene to form a carbanion, and this carbanion is then protonated by DMSO. The choice of the solvent to match its reactivity

  据报道，CsF 和六甲基乙硅烷在 DMSO 中的组合能够实现苯乙烯的反马尔可夫尼科夫形式氢化三甲基硅烷化。机理研究详细说明了反应途径，包括原位生成甲硅烷基阴离子，将这种甲硅烷基阴离子加成到烯烃上形成负碳离子，然后该负碳离子被 DMSO 质子化。选择溶剂以匹配其与负碳离子和甲硅烷基阴离子的反应性是该反应成功的关键。