α-(3-oxobutyl)-4,4'-dichlorobenzoin | 174869-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-(3-oxobutyl)-4,4'-dichlorobenzoin
• 英文别名: 1,2-Bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyhexane-1,5-dione
• CAS: 174869-08-0
• 化学式: C₁₈H₁₆Cl₂O₃
• 分子量: 351.229
• InChiKey: JYIQIWNGHUBJGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(3-oxobutyl)-4,4'-dichlorobenzoin 在 potassium cyanide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到1-(4-氯苯基)-1,4-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  Carbon-Carbon Bond Cleavage of .ALPHA.-Substituted Benzoins by Retro-Benzoin Condensation; A New Method of Synthesizing Ketones.

  摘要：

  当α-苄基苯偶姻（3a，α-苄基-α-羟基苄基苯甲酮）与氰化钾（1）在80°C下在N,N-二甲基甲酰胺中反应1小时时，碳-碳键发生断裂，形成了脱氧苯偶姻（4a，苄基苯甲酮）和苯甲醛（2a）。这种碳-碳键断裂是通过逆苯偶姻缩合机制进行的。这种合成酮的方法应用于多种α-取代的苯偶姻（3），相应地形成了产率良好的酮（4）。进一步我们发现，四丁基铵氰化物（6，Bu4NCN）的氰化物离子提供能力比氰化钾（1，KCN）更为有效。正如氰化物离子和氮杂环盐之间的化学类比所预期的，几种氮杂环盐（7）也可以作为逆苯偶姻缩合的催化剂。苯偶姻衍生物3通过以下三种方式合成：烷基卤化物（9）与苯偶姻（5）的反应，苯偶姻（5）与受体（10）的迈克尔加成反应，以及苯基（8）的格氏反应。苯偶姻的烷基化不经分离，随后进行碳-碳键断裂，很容易得到相应的酮（4）。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.6
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯苯偶酰 在 氰化四丁基铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 α-(3-oxobutyl)-4,4'-dichlorobenzoin
  参考文献：
  名称：

  Carbon-Carbon Bond Cleavage of .ALPHA.-Substituted Benzoins by Retro-Benzoin Condensation; A New Method of Synthesizing Ketones.

  摘要：

  当α-苄基苯偶姻（3a，α-苄基-α-羟基苄基苯甲酮）与氰化钾（1）在80°C下在N,N-二甲基甲酰胺中反应1小时时，碳-碳键发生断裂，形成了脱氧苯偶姻（4a，苄基苯甲酮）和苯甲醛（2a）。这种碳-碳键断裂是通过逆苯偶姻缩合机制进行的。这种合成酮的方法应用于多种α-取代的苯偶姻（3），相应地形成了产率良好的酮（4）。进一步我们发现，四丁基铵氰化物（6，Bu4NCN）的氰化物离子提供能力比氰化钾（1，KCN）更为有效。正如氰化物离子和氮杂环盐之间的化学类比所预期的，几种氮杂环盐（7）也可以作为逆苯偶姻缩合的催化剂。苯偶姻衍生物3通过以下三种方式合成：烷基卤化物（9）与苯偶姻（5）的反应，苯偶姻（5）与受体（10）的迈克尔加成反应，以及苯基（8）的格氏反应。苯偶姻的烷基化不经分离，随后进行碳-碳键断裂，很容易得到相应的酮（4）。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.6

文献信息

• Synthesis of Ketones by Retro-Benzoin Condensation Catalyzed by Potassium Cyanide.
  作者：Akira MIYASHITA、Yumiko SUZUKI、Yoko OKUMURA、Takeo HIGASHINO

  DOI：10.1248/cpb.44.252

  日期：——

  The treatment of 2-benzyl-1, 2-diphenyl-2-hydroxyethanone (3a, benzylbenzoin) with potassium cyanide in DMF gave deoxybenzoin (4a). The formation of deoxybenzoin (4a) proceeds through retro-benzoin condensation by catalytic action of cyanide ion. Similarly, retro-benzoin condensation applied to several substituted benzoins 3 resulted in the formation of the corresponding ketones 4 in excellent yields.

  2-苄基-1,2-二苯基-2-羟基乙酮（3a，苄基苯偶姻）在DMF中与氰化钾反应生成脱氧苯偶姻（4a）。脱氧苯偶姻（4a）的形成是通过氰离子催化的逆苯偶姻缩合反应进行的。同样，逆苯偶姻缩合反应应用于几种取代苯偶姻3时，以极佳的收率形成了相应的酮4。
• Carbon-Carbon Bond Cleavage of .ALPHA.-Substituted Benzoins by Retro-Benzoin Condensation; A New Method of Synthesizing Ketones.
  作者：Akira MIYASHITA、Yumiko SUZUKI、Yoko OKUMURA、Ken-ichi IWAMOTO、Takeo HIGASHINO

  DOI：10.1248/cpb.46.6

  日期：——

  When α-benzylbenzoin (3a, α-benzyl-α-hydroxybenzyl phenyl ketone) was treated with potassium cyanide (1) in N, N-dimethylformamide at 80°C for 1 h, the carbon-carbon bond was cleaved, resulting in the formation of deoxybenzoin (4a, benzyl phenyl ketone) and benzaldehyde (2a). This carbon-carbon bond cleavage proceeds through a retro-benzoin condensation mechanism. This mothod of synthesizing ketones was applied to several α-substituted benzoins (3), and the corresponding ketones (4) were formed in good yields. Further, we found that the cyanide ion-donating ability of tetrabutylammonium cyanide (6, Bu4NCN) is more effective than that of potassium cyanide (1, KCN). As expected from the chemical analogy between cyanide ion and azolium ylide, serveral azolium salts (7) can also be employed in the retro-benzoin condensation as catalysts.The benzoin derivatives 3 were synthesized in the following three ways; reaction of alkyl halide (9) with benzoin (5), Michael addition of benzoin (5) with acceptors (10), and Grignard reaction of benzils (8). Alkylation of the benzoins without isolation, followed by carbon-carbon bond cleavage, readily afforded the corresponding ketones (4).

  当α-苄基苯偶姻（3a，α-苄基-α-羟基苄基苯甲酮）与氰化钾（1）在80°C下在N,N-二甲基甲酰胺中反应1小时时，碳-碳键发生断裂，形成了脱氧苯偶姻（4a，苄基苯甲酮）和苯甲醛（2a）。这种碳-碳键断裂是通过逆苯偶姻缩合机制进行的。这种合成酮的方法应用于多种α-取代的苯偶姻（3），相应地形成了产率良好的酮（4）。进一步我们发现，四丁基铵氰化物（6，Bu4NCN）的氰化物离子提供能力比氰化钾（1，KCN）更为有效。正如氰化物离子和氮杂环盐之间的化学类比所预期的，几种氮杂环盐（7）也可以作为逆苯偶姻缩合的催化剂。苯偶姻衍生物3通过以下三种方式合成：烷基卤化物（9）与苯偶姻（5）的反应，苯偶姻（5）与受体（10）的迈克尔加成反应，以及苯基（8）的格氏反应。苯偶姻的烷基化不经分离，随后进行碳-碳键断裂，很容易得到相应的酮（4）。