8a-methyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizin-1(8aH)-one | 89044-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 8a-methyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizin-1(8aH)-one
• 英文别名: 8a-methyl-5,6,7,8-tetra-8a-hydroindolizin-1(1H)-one；8a-Methyl-6,7,8,8a-tetrahydroindolizin-1(5H)-one；8a-methyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizin-1-one
• CAS: 89044-60-0
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: LUPDCIXKNJLKAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8a-methyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizin-1(8aH)-one 在 silica gel 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3R,8aR)-3-ethenyl-8a-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydroindolizin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Indolizinones as synthetic scaffolds: fundamental reactivity and the relay of stereochemical information

  摘要：

  吲哚嗪酮是一类研究不足的N-杂环化合物，它们以出色的化学选择性和立体选择性进行反应。对这些氮杂双环基础反应性的探索表明，它们能够将环融合中的立体化学信息传递到双环核上新生成的立体中心。吲哚嗪酮二烯经历选择性氢化反应，并容易参与Diels-Alder环加成反应以及烯反应。嵌入五元环中的乙烯基酰胺在二烯存在时不易发生反应。然而，去除二烯则允许对乙烯基酰胺进行立体选择性氢化和1,4-加成反应。这些与吲哚嗪酮的基础反应产生了结构多样化的产物，这些产物在天然产物合成领域具有潜在的应用价值。

  DOI：

  10.1039/c1ob06423a
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-5-[（2-甲基哌啶-1-基）亚甲基]-1,3-二恶烷-4,6-二酮 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GORDON, H. J.;MARTIN, J. C.;MCNAB, H., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1983, N 17, 957-958

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 3-Hydroxypyrroles and 1H-pyrrol-3(2H)-ones. Part 2. Scope and limitations of the synthesis of pyrrol-3-ones by pyrolysis of aminomethylene Meldrum's acid derivatives
  作者：Hamish McNab、Lilian C. Monahan

  DOI：10.1039/p19880000863

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis of N,N-disubstituted aminomethylene Meldrum's acid derivatives provides a route to 4,5-unsubstituted 1H-pyrrol-3(2H)-ones by a hydrogen-transfer–cyclisation sequence. Alkyl and aryl 1-substituted, 1,2-disubstituted, and 1,2,2-trisubstituted pyrrolones can be obtained. In competitive cases, there is little selectivity between hydrogen transfer from primary, secondary, or tertiary

  N，N-二取代的氨基亚甲基Meldrum的酸衍生物的快速真空热解通过氢转移-环化序列提供了通往4,5-未取代的1 H-吡咯-3（2 H）-ones的途径。可以获得烷基和芳基的1-取代的，1,2-二取代的和1,2,2-三取代的吡咯烷酮。在竞争性情况下，尽管苄基氢原子被证明具有特别的反应性，但从伯，仲或叔位转移的氢之间几乎没有选择性，从而可以合成2-苯基-1 H-吡咯-3（2 H）-。
• 3-Hydroxypyrroles and 1H-pyrrol-3(2H)-ones. Part 4. Oxidation of 2-monosubstituted and 2-unsubstituted pyrrolones, with an electron spin resonance study of a dimeric intermediate
  作者：Hamish McNab、Lilian C. Monahan、John C. Walton

  DOI：10.1039/p29880000759

  日期：——

  Oxidation of 2-substituted 1H-pyrrol-3(2H)-ones in air gives 2-hydroxy derivatives, which can exist in solvent-dependent equilibrium with open-chain acyl enaminones. Oxidation of 2-unsubstitued analogues by irradiation in the presence of di-t-butyl peroxide gives rise to persistent radicals, identified as pyrrolone dimers [e.g.(21)] by e.s.r. spectroscopy. The formation of the various products is rationalised

  2-取代的1 H-吡咯-3（2 H）-在空气中的氧化产生2-羟基衍生物，该衍生物可以与溶剂相关的平衡形式存在于开链酰基烯胺酮中。在过氧化二叔丁基存在下，通过辐照氧化2-未取代的类似物会产生持久性自由基，该自由基通过esr光谱法鉴定为吡咯烷酮二聚体[例如（21）]。各种产物的形成通过单一机制（方案3）合理化，方案中capto-dative基团（22）是关键中间体。
• Thermal functionalisation of nitrogen substituents: formation of dihydropyrrol-3-ones, quinolin-4-ones, and enaminoenaminones by gas-phase hydrogen transfer reactions
  作者：Helen J. Gordon、Jane C. Martin、Hamish McNab

  DOI：10.1039/c39830000957

  日期：——

  (5-aminomethylene-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)(1), (7), (11), and (12) causes hydrogen transfer reactions which result in specific functionalisation of the amino substituent: tertiary amino substrates give 1,2-dihydropyrrol-3-ones (60%) by ring closure, while secondary amino substrates give quinolin-4-ones (90%) or enaminoenaminones (90%).

  氨基亚甲基Meldrum的酸衍生物（5-氨基亚甲基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）的热解（1），（7），（11）和（12）引起氢转移反应会导致氨基取代基的特定功能化：叔氨基底物通过闭环生成1,2-二氢吡咯-3-酮（60％），而仲氨基底物生成喹啉-4-酮（90％）或烯胺基氨基酮（90％） ）。
• MCNAB, HAMISH;MONAHAN, LILIAN C., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1988) N 4, 863-868
  作者：MCNAB, HAMISH、MONAHAN, LILIAN C.

  DOI：——

  日期：——
• Indolizinones as synthetic scaffolds: fundamental reactivity and the relay of stereochemical information
  作者：Alison R. Hardin Narayan、Richmond Sarpong

  DOI：10.1039/c1ob06423a

  日期：——

  Indolizinones are under-explored N-heterocycles that react with exquisite chemo- and stereoselectivity. An exploration of the fundamental reactivity of these azabicycles demonstrates the potential to relay stereochemical information from the ring-fusion to newly formed stereocenters on the bicyclic core. The indolizinone diene undergoes selective hydrogenation and readily participates in Diels–Alder cycloadditions as well as ene reactions. The vinylogous amide embedded in the five-membered ring is resistant to reaction when the diene is in place. However, removal of the diene allows for diastereoselective hydrogenation of, and 1,4-additions to, the vinylogous amide. These fundamental reactions with indolizinones have provided a structurally diverse array of products that hold promise in the context of natural product synthesis.

  吲哚嗪酮是一类研究不足的N-杂环化合物，它们以出色的化学选择性和立体选择性进行反应。对这些氮杂双环基础反应性的探索表明，它们能够将环融合中的立体化学信息传递到双环核上新生成的立体中心。吲哚嗪酮二烯经历选择性氢化反应，并容易参与Diels-Alder环加成反应以及烯反应。嵌入五元环中的乙烯基酰胺在二烯存在时不易发生反应。然而，去除二烯则允许对乙烯基酰胺进行立体选择性氢化和1,4-加成反应。这些与吲哚嗪酮的基础反应产生了结构多样化的产物，这些产物在天然产物合成领域具有潜在的应用价值。