萘并(1,8-cd)-1,2-二硒杂环戊烯 | 36579-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 萘并(1,8-cd)-1,2-二硒杂环戊烯
• 英文名称: naphtho[1,8-cd]1,2-diselenole
• 英文别名: naphtho<1,8-cd>-1,2-diselenole；naphthalene-1,8-diselenide；Naphtho(1,8-cd)-1,2-diselenole；2,3-diselenatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),4,6,8(12),9-pentaene
• CAS: 36579-71-2
• 化学式: C₁₀H₆Se₂
• 分子量: 284.078
• InChiKey: NRSKRAWCDYQPHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.43
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  萘并(1,8-cd)-1,2-二硒杂环戊烯 在 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-methyl-1-(naphtho[1,8-cd][1,2]diselenol-3-yl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  碘甲状腺原氨酸脱碘酶模拟物对甲状腺激素的脱碘：反应性的增加是否会改变区域选择性？

  摘要：

  描述了作为碘甲状腺原氨酸脱碘酶功能模拟物的有机硒化合物。具有两个硒醇基团的萘基化合物在甲状腺素的内环脱碘中非常有效。在硒醇部分之一附近引入碱性氨基可增强脱碘作用。该研究表明，脱碘酶活性位点上保守的 Cys 残基亲核反应性的增加对于有效脱碘非常重要。

  DOI：

  10.1021/ja201657s
• 作为产物：
  描述：

  萘 在 正丁基锂 、 selenium 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 萘并(1,8-cd)-1,2-二硒杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  碘代酶模拟物对碘胸苷胺（内源性甲状腺激素衍生物）的区域选择性脱碘

  摘要：

  碘甲状腺素脱碘酶（IDs）是哺乳动物的硒酶，在甲状腺激素的活化和失活中起着重要的作用。众所周知，由甲状腺激素脱羧产生的碘代甲状腺素胺（TnAMs）可作为脱碘酶的底物。为了了解脱羧是否通过使用合成的脱碘酶模拟物来改变脱碘的速率和/或区域选择性，我们研究了不同碘代甲状腺素胺的脱碘作用。三碘衍生物3,3'，5-triiodothyronamine（T3 AM）在内环被基于萘基的碘化酶模拟物去碘化，这类似于3,3'，5-triiodothyronine（T3）的碘化作用。但是，T3 AM的脱碘作用比T3慢得多。详细的实验和理论研究表明，T3 AM与硒供体形成的卤素键比T3弱。T3和T3 AM的动力学研究和X射线单晶结构表明，分子间I⋅⋅⋅I相互作用可能在脱碘中起重要作用。氢键合和卤素键合的形成导致溶液中T3的二聚体形成，从而促进了硒原子与碘原子之间的相互作用。相反，没有I⋅⋅⋅I相互作用的T3 AM的去碘化速度要慢得多。

  DOI：

  10.1002/chem.201403248

文献信息

• Regioselective Deiodination of Thyroxine by Iodothyronine Deiodinase Mimics: An Unusual Mechanistic Pathway Involving Cooperative Chalcogen and Halogen Bonding
  作者：Debasish Manna、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1021/ja210478k

  日期：2012.3.7

  Iodothyronine deiodinases (IDs) are mammalian selenoenzymes that catalyze the conversion of thyroxine (T4) to 3,5,3'-triiodothyronine (T3) and 3,3',5'-triiodothyronine (rT3) by the outer- and inner-ring deiodination pathways, respectively. These enzymes also catalyze further deiodination of T3 and rT3 to produce a variety of di- and monoiodo derivatives. In this paper, the deiodinase activity of a

  碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (ID) 是哺乳动物的硒酶，可通过外环和内环催化甲状腺素 (T4) 转化为 3,5,3'-三碘甲状腺原氨酸 (T3) 和 3,3',5'-三碘甲状腺原氨酸 (rT3)分别为脱碘途径。这些酶还催化 T3 和 rT3 的进一步脱碘，以产生多种二碘和单碘衍生物。本文描述了一系列具有不同氨基的邻位取代萘的脱碘酶活性。这些化合物从 T4 和 T3 的内环选择性地去除碘，分别产生 rT3 和 3,3'-二碘甲状腺原氨酸 (3,3'-T2)。在周围位置具有两个硒醇的萘基化合物比具有两个硫醇或硫醇-硒醇对的那些表现出高得多的脱碘酶活性。机理研究表明，碘和硫属元素（S 或 Se）之间卤素键的形成以及两个硫属元素原子之间的相互作用（硫属元素键）对于脱碘反应很重要。虽然卤素键的形成导致 CI​​ 键的伸长，但硫属元素键促进更多电子密度转移到 CI σ* 轨道，导致 CI​​ 键的完全断裂。
• Biomimetic deiodination of thyroid hormones and iodothyronamines – a structure–activity relationship study
  作者：Santanu Mondal、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1039/c6ob01375a

  日期：——

  ring deiodination of thyroid hormones (THs) and play an important role in maintaining the TH concentration throughout the body. These enzymes also accept the decarboxylated thyroid hormone metabolites, iodothyronamines (TAMs), as substrates for deiodination. Naphthalene-based selenium and/or sulphur-containing small molecules have been shown to mediate the regioselective tyrosyl ring deiodination of

  哺乳动物的硒酶碘甲状腺素脱碘酶（DIOs）催化甲状腺激素（THs）的酪氨酰和酚环碘化作用，并在维持全身TH浓度中起重要作用。这些酶还接受脱羧甲状腺激素代谢物碘甲状腺素（TAMs）作为脱碘的底物。已显示基于萘的硒和/或含硫的小分子介导甲状腺激素及其代谢产物的区域选择性酪氨酰环去碘化。在此，我们报道了一系列用于甲状腺激素和碘代乙胺的碘化的周边取代的含硒萘衍生物的结构-活性关系研究。单晶X射线晶体学和77Se NMR光谱研究表明，分子内Se⋯X（X = N，O和S）相互作用在合成模拟物的脱碘酶活性中起重要作用。此外，已观察到萘基硒和/或含硫的合成脱碘酶模拟物对脱羧代谢物TAMs的酪氨酰环脱碘作用比THs慢，这是基于Se⋯I卤素键的强度进行了解释。由TH和TAM组成。
• Generation of ketenes by photolysis of naphtho[1,8-de]-1,3-dichalcogeninylidene 1-oxides
  作者：Kenji Kobayashi、Satoshi Shinhara、Masaya Moriyama、Takayoshi Fujii、Ernst Horn、Akira Yabe、Naomichi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00940-5

  日期：1999.7

  The photolysis of naphtho[1,8-de]-1,3-dichalcogeninylidene 1-oxide derivatives (4 and 5) at >290 nm generates ketenes together with naphtho[1,8-cd]-1,2-dichalcogenole, which were confirmed by the trapping experiments and the direct observation using IR spectroscopy. The generation of ketenes from the selenium compounds 5 is more effective than that from the sulfur analogs 4.

  萘并[1,8 - de ] -1,3-二卤代亚苄基1-氧化物衍生物（4和5）在> 290 nm处发生光解，与萘并[1,8 - cd ] -1,2-二卤代庚烯一起生成烯酮。通过捕获实验和使用红外光谱法的直接观察得到了证实。由硒化合物5产生的烯酮比由硫类似物4产生的烯酮更有效。
• Synthesis and X-ray structures of new phosphorus–selenium heterocycles with an E–P(Se)–E′ (E, E′ = N, S, Se) linkage
  作者：Guoxiong Hua、Amy L. Fuller、Yang Li、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b9nj00570f

  日期：——

  difunctional aromatic substrates (aryldiamines and aryldithiols) leads to a series of novel five- to seven-membered heterocycles 2a–e, 4a, 4b and 6a–c with an E–P(Se)–E′ (E, E′ = N, S, Se) linkage in 7–98% isolated yields. This method offers a new approach to the library of phosphorus–selenium heterocyclic compounds. All new compounds have been characterized by IR, 1H, 13C, 31P, 77Se NMR, mass spectrometry

  助焊剂 甲苯Woollins试剂WR与双功能芳香族底物（芳基二胺和芳基二硫醇）的溶液产生一系列具有E–P（Se）–的五至七元新颖杂环2a–e，4a，4b和6a–c E'（E，E′ = ñ，S，Se）连锁，分离产率为7–98％。这种方法为磷库提供了一种新方法–硒杂环化合物。所有新化合物的特征在于IR，1 H，13 ℃， 31 P，77 Se NMR，质谱分析和元素分析或精确的质量测量。报告了四个代表性的X射线结构。
• Peri interaction between selenium atoms in dinaphtho[1,8-b,c]-1,5-diselenocin and 1,8-bis(methylseleno)naphthalene
  作者：Hisashi Fujihara、Masayoshi Yabe、Jer-Jye Chiu、Naomichi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92166-x

  日期：——

  peri-bridged naphthalene, dinaphtho[1,8-b,c]-1,5-diselenocin (1), and 1,8-bis(methylseleno)naphthalene (2) have been synthesized. The cyclic voltammogram of 1 and 2 showed one reversible oxidation peak with remarkably low oxidation potential. Selenide 1 in CHCl3 under air and scattered light undergoes oxidation to give the corresponding Se-oxide 11. The peri selenium-selenium interaction of 1 and 2 was

  一个新的对称diseleno围-bridged萘，二萘并[1,8- B，C ] -1,5-二diselenocin（1），和1,8-双（二甲基硒）萘（2）已经被合成。1和2的循环伏安图显示一个可逆的氧化峰，氧化电位极低。硒化物1在空气中的CHCl 3中和散射光下发生氧化，生成相应的Se-氧化物11。的周围的硒-硒相互作用1和2 在电化学氧化，浓硫酸和EI质谱中都发现了这种元素。