S-2-溴-2-苯基乙酸 | 60686-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: S-2-溴-2-苯基乙酸
• 英文名称: (+)-(S)-α-bromophenylacetic acid
• 英文别名: (2S)-2-bromo-2-phenylacetic acid
• CAS: 60686-78-4
• 化学式: C₈H₇BrO₂
• 分子量: 215.046
• InChiKey: WAKFRZBXTKUFIW-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-2-溴-2-苯基乙酸 在 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Discovery of 3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl l-arylglycinamide based potent CCR2 antagonists

  摘要：

  Systematic modification of a screening lead yielded a class of potent glycinamide based CCR2 antagonists. The best compound (55, (2S)-N-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]-2-{[2-(1-piperidinyl)ethyl]amino}-2-(3-thienyl)acetamide) displayed good binding affinity (IC50 = 30 and 39 nM) toward human monocytes and CHO cell expressing human CCR2b, respectively. Functionally, it blocked MCP-1 (CCL2)-induced calcium mobilization (IC50 = 50 nM) and chemotaxis mediated through the CCR2 receptor (9.6 nM). It is selective against other chemokine receptors tested. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.04.045
• 作为产物：
  描述：

  D-扁桃酸 在 四溴环己二烯-1-酮 、 三苯基膦 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以0.1 g的产率得到S-2-溴-2-苯基乙酸
  参考文献：
  名称：

  Triphenylphosphine-2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadienone complex as a reagent for preparation of carboxylic acid bromides

  摘要：

  成功使用了三苯基膦-2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮配合物作为合成羧酸溴化物的新试剂，这些化合物作为单个物质被分离出来或通过转化为相应的酰苯胺来鉴定。该反应具有化学选择性，并且可以应用于多官能团化合物，例如羟基酸。

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0042-0

文献信息

• Kinetic resolution of (R,S)-pyrazolides containing substituents in the leaving pyrazole for increased lipase enantioselectivity
  作者：Pei-Yun Wang、Chia-Hui Wu、Jyun-Fen Ciou、An-Chi Wu、Shau-Wei Tsai

  DOI：10.1016/j.molcatb.2010.04.003

  日期：2010.9

  With hydrolysis of (R,S)-azolides in water-saturated methyl tert-butyl ether (MTBE) via Candida antarctica lipase B (CALB) as the model system, (R,S)-pyrazolides containing a leaving 3-, 4- or 3,4-substituted-pyrazole moiety are selected as the best substrates for preparing various optically pure carboxylic acids containing an α-chiral center. Great improvements of enzyme activity for the (R)-enantiomers

  以南极假丝酵母脂肪酶B（CALB）为模型体系，通过水饱和的甲基叔丁基醚（MTBE）中的（R，S）-吡咯内酯水解为模型系统，其中含有（R，S）-吡唑并含有3-，4-选择3，4-或3，4-取代的吡唑部分作为制备各种含有α-手性中心的光学纯羧酸的最佳底物。对于（酶活性的很大的改进- [R ）具有优异的对映选择性-对映体（V - [R / V小号 > 100）可获得，如果（[R ，小号含有留下的3-或3,4-取代的吡唑部分的R-吡唑化物用于在无水MTBE中由甲醇水解或醇解。对（R，S）-N -2-苯基丙酰基吡唑的详细动力学分析表明，在离开的吡唑部分中较大的3-取代基（例如3-（3-溴苯基）或3-（2-吡啶基））对降低无水MTBE中反应缓慢的对映异构体的催化丝氨酸的亲核攻击和质子转移，以及水饱和MTBE中两种对映异构体的亲和性和底物亲和力。该拆分平台还成功应用于通过水饱和的环己烷中的（R，S）-吡唑
• Method of synthesizing optically enriched alpha-halo-esters, and product and composition therefrom
  申请人：——

  公开号：US20030050501A1

  公开（公告）日：2003-03-13

  A method of synthesizing highly optically enriched &agr;-halo-esters comprises reacting acid halides with a cinchona alkaloid catalyst and a base to form intermediate ketenes. The ketenes are reacted with electrophilic halogenating reagents to produce &agr;-halo-esters with high enantiomeric excess. The base can be an inorganic salt. The thus-formed &agr;-halo-esters have utility in synthesizing other optically-pure materials.

  合成高度光学纯度的α-卤酸酯的方法包括将酸卤与奎宁生物碱催化剂和碱反应，形成中间体酮烯。然后将酮烯与亲电卤化试剂反应，产生具有高对映体过量的α-卤酸酯。碱可以是无机盐。这样形成的α-卤酸酯在合成其他光学纯度材料方面具有用途。
• Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers and Ketene Disilyl Acetals with Lewis Acid-Assisted Chiral Brønsted Acids:  Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Shingo Nakamura、Masanobu Kaneeda、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja001164i

  日期：2000.8.1

  Enantioselective protonation is a potent and efficient way to construct chiral carbons. Here we report details of the reaction using Lewis acid-assisted chiral Bronsted acids (chiral LBAs). The 1:1 coordinate complex of tin tetrachloride and optically active binaphthol ((R)- or (S)-BINOL) can directly protonate various silyl enol ethers and ketene disilyl acetals to give the corresponding α-aryl ketones

  对映选择性质子化是构建手性碳的有效方法。在这里，我们报告了使用路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸（手性 LBA）的反应细节。四氯化锡与光学活性联萘酚（(R)-或(S)-BINOL）的1:1配位络合物可直接质子化各种甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛，得到相应的α-芳基酮和α-芳基羧酸，分别具有高对映体过量（高达 98% ee）。在四氯化锡存在下，使用化学计量量的 2,6-二甲基苯酚和催化量的光学活性 BINOL 的单甲醚也实现了对映选择性质子化的催化形式。这种质子化对于生产 α-卤代羰基化合物也很有效（高达 91% ee）。
• Synthesis, Characterization, and Application of Chiral Ionic Liquids and Their Polymers in Micellar Electrokinetic Chromatography
  作者：Syed Asad Ali Rizvi、Shahab A. Shamsi

  DOI：10.1021/ac060878u

  日期：2006.10.1

  Two amino acid-derived (leucinol and N-methylpyrrolidinol) chiral ionic liquids are synthesized and characterized in both monomeric and polymeric forms. Leucinol-based chiral cationic surfactant is a room-temperature ionic liquid, and pyrrolidinol-based chiral cationic surfactant melts at 30−35 °C to form an ionic liquid (IL). The monomeric and polymeric ILs are thoroughly characterized to determine critical micelle concentration, aggregation number, polarity, optical rotation, and partial specific volume. Herein, we present the first enantioseparation using chiral IL as a pseudostationary phase in capillary electrophoresis. Chiral separation of two acidic analytes, (±)-α-bromophenylacetic acid and (±)-2-(2-chlorophenoxy)propanoic acid (±)-(2-PPA) can be achieved with both monomers and polymers of undecenoxycarbonyl-l-pryrrolidinol bromide (l-UCPB) and undecenoxycarbonyl-l-leucinol bromide (l-UCLB) at 25 mM surfactant concentration using phosphate buffer at pH 7.50. The chiral recognition seems to be facilitated by the extent of interaction of the acidic analytes with the cationic headgroup of chiral selectors. Polysodium N-undecenoxycarbonyl-l-leucine sulfate (poly-l-SUCLS) and polysodium N-undecenoxycarbonyl-l-leucinate (poly-l-SUCL) were compared at high and low pH for the enantioseparation of (±)-(2-PPA). At pH 7.5, poly-l-SUCLS, poly-l-SUCL, and (±)-(2-PPA) are negatively charged resulting in no enantioseparation. However, chiral separation was observed for (±)-(2-PPA) using poly-l-SUCLS at low pH (pH 2.00) at which the analyte is neutral. The comparison of chiral separation of anionic and cationic surfactants demonstrates that the electrostatic interaction between the acidic analyte and cationic micelle plays a profound role in enantioseparation.

  合成了两种氨基酸衍生的手性离子液体（亮氨醇和 N-甲基吡咯烷醇），并以单体和聚合物形式对其进行了表征。基于亮氨酸醇的手性阳离子表面活性剂是一种室温离子液体，而基于吡咯烷醇的手性阳离子表面活性剂在 30-35 °C 下熔化形成离子液体 (IL)。我们对单体和聚合物离子液体进行了全面的表征，以确定临界胶束浓度、聚集数、极性、光学旋转和部分比容。在此，我们首次在毛细管电泳中使用手性离子液体作为假固定相进行对映体分离。使用 pH 值为 7.50 的磷酸盐缓冲液，在 25 mM 的表面活性剂浓度下，使用十一烯氧羰基-l-丙烯基溴化锂（l-UCPB）和十一烯氧羰基-l-亮氨酸溴化锂（l-UCLB）的单体和聚合物，可以实现两种酸性分析物--(±)-α-溴苯乙酸和(±)-2-(2-氯苯氧基)丙酸（±)-(2-PPA)的手性分离。酸性分析物与手性选择剂阳离子头基的相互作用程度似乎有助于手性识别。比较了 N-十一碳氧羰基-亮氨酸硫酸钠（poly-l-SUCLS）和 N-十一碳氧羰基-亮氨酸聚钠（poly-l-SUCL）在高pH值和低pH值下对(±)-(2-PPA)进行对映体分离的效果。在 pH 值为 7.5 时，poly-l-SUCLS、poly-l-SUCL 和 (±)-(2-PPA) 均带负电荷，因此无法进行对映体分离。然而，在分析物呈中性的低 pH 值（pH 值为 2.00）条件下，使用聚-l-SUCLS 可观察到 (±)-(2-PPA) 的手性分离。阴离子和阳离子表面活性剂的手性分离比较表明，酸性分析物和阳离子胶束之间的静电相互作用在手性分离中起着重要作用。
• A new synthesis of ampicillin and related investigations
  作者：F. Kajfež、T. Kovač、M. Mihalić、B. Belin、V. Šunjić

  DOI：10.1002/jhet.5570130327

  日期：1976.6

  N-(S)-(α-bromo-α-phenylacetyl)-6-aminopenicillanic acid (4) quaternization with hexamine and subsequent hydrolysis afforded N-(R)-α-phenylglycyl-6-aminopenicillanic acid (1, ampicillin). Some other model reactions have been investigated.

  （S）-α-溴苯基乙酸酰胺的季铵化（8）与hexamethylentetramine（六胺）前面带有约 80％的配置反转。因此，从N-（S）-（α-溴-α-苯基乙酰基）-6-氨基青霉酸（4）的三甲基甲硅烷基酯开始，用己胺季铵化并随后水解，得到N-（R）-α-苯基甘氨酰基-6-氨基青霉烯酸。酸（1，氨苄西林）。已经研究了其他一些模型反应。