(E+Z)-4-cyano-3-methyl-4-hexenenitrile | 50870-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E+Z)-4-cyano-3-methyl-4-hexenenitrile
• 英文别名: 2-Aethyliden-3-methyl-glutaronitril；2-ethylidene-3-methyl-glutaronitrile；Dicrotonsaeure-dinitril；3-Methyl-(2)-aethyliden-glutarsaeure-dinitril；2-Methyl-penten-(3)-dicarbonsaeure-(1.3)-dinitril；2-Ethylidene-3-methylpentanedinitrile
• CAS: 50870-55-8
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: BFHHWEWGEQAHLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E+Z)-4-cyano-3-methyl-4-hexenenitrile 在 盐酸 作用下， 生成 3-ethylidene-4-methyl-piperidine-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Bruylants; Gevaert, Bulletin de la Classe des Sciences, Academie Royale de Belgique, 1923, vol. <5>9, p. 27,36

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-巴豆腈(含有约20的顺式同分异构体) 在 sodium ethanolate 作用下， 生成 (E+Z)-4-cyano-3-methyl-4-hexenenitrile
  参考文献：
  名称：

  DE927384

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Effect of pressure on sterically congested cyanoalkylation reactions of alcohols
  作者：G. Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00347-2

  日期：2002.5

  The pressure effect on the phosphine-catalyzed nucleophilic addition of alcohols to unsaturated nitriles is examined. As a general result, pressure promotes these reactions. Their sensitivity to pressure increases with increasing steric congestion of either the alcohol or the nitrile. Activation volumes are found to be very negative pointing not only to a late transition state, but essentially to a

  考察了对膦向不饱和腈的膦催化的亲核加成反应的压力影响。通常，压力会促进这些反应。它们对压力的敏感性随着酒精或腈的空间拥塞的增加而增加。发现活化体积是非常负的，不仅指向晚期转变状态，而且还取决于取决于电离的空间位阻，基本上指向相当大的电致伸缩贡献。这意味着压力有利于碳负离子的形成和腈的侵蚀。该结果突出了高压的合成效用，以消除空间抑制作用。
• Oxa-Michael Addition to α,β-Unsaturated Nitriles: An Expedient Route to γ-Amino Alcohols and Derivatives
  作者：Beibei Guo、Douwe S. Zijlstra、Johannes G. de Vries、Edwin Otten

  DOI：10.1002/cctc.201800509

  日期：2018.7.9

  Water addition to α,β‐unsaturated nitriles would give facile access to the β‐hydroxy‐nitriles, which in turn can be hydrogenated to the γ‐amino alcohols. We have previously shown that alcohols readily add in 1,4‐fashion to these substrates using Milstein's Ru(PNN) pincer complex as catalyst. However, attempted water addition to α,β‐unsaturated nitriles gave the 3‐hydroxynitriles in mediocre yields

  α,β-不饱和腈中加水可以很容易地得到β-羟基腈，而β-羟基腈又可以氢化成γ-氨基醇。我们之前已经证明，使用 Milstein 的 Ru(PNN) 钳配合物作为催化剂，醇很容易以 1,4-方式添加到这些底物中。然而，尝试将水添加到 α,β-不饱和腈中，得到的 3-羟基腈收率平平。另一方面，苯甲醇的加成反应对各种β-取代不饱和腈的产率都很高。随后用 TMSCl/FeCl 3处理苯甲醇加成产物，形成 3-羟基烷基腈。由 oxa-Michael 加成得到的 3-苄氧基-烷基腈也可以在酸存在下直接氢化，以优异的收率得到 HCl 盐形式的氨基醇。在中性条件下氢化得到仲胺和叔胺的混合物。在碱和 Boc 酸酐存在下氢化，得到正交双保护的氨基醇，其中苄基醚随后可裂解生成 Boc 保护的氨基醇。因此，从苯甲醇与 α,β-不饱和腈的 oxa-Michael 加成开始，可以得到各种O和N官能团之间具有 1,3-关系的分子支架。
• Jonczyk, A.; Radwan-Pytlewski, T., Polish Journal of Chemistry, 1995, vol. 69, # 8, p. 1161 - 1167
  作者：Jonczyk, A.、Radwan-Pytlewski, T.

  DOI：——

  日期：——
• US2352515
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Cyclopentadienylcopper(I)-isocyanide complex. New preparative method and catalyst activity
  作者：Takeo Saegusa、Yoshihiko Ito、Shimpei Tomita

  DOI：10.1021/ja00751a013

  日期：1971.11