(2S)-2-hydroxy-3-methylbutanenitrile | 107485-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2S)-2-hydroxy-3-methylbutanenitrile
• 英文别名: (S)-2-hydroxy-3-methylbutanenitrile
• CAS: 107485-33-6
• 化学式: C₅H₉NO
• mdl: MFCD00798446
• 分子量: 99.1326
• InChiKey: YRBPUNHOIVAUFA-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-hydroxy-3-methylbutanenitrile 、 乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到(S)-(-)-2-acetyloxy-3-methylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  设计非C2对称​​单金属双功能催化剂的新策略及其在醛的对映选择性氰化中的应用。

  摘要：

  已经开发出一种单金属双功能催化剂，其中仅一个咪唑基部分直接连接在联萘酚部分的3-位。缺乏C2对称性和柔性连接基的配体（R）-1与Ti（OiPr）4结合使用，可促进醛与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）的对映选择性氰化，可提供高达98％的出色对映选择性ee和高达99％的高收率。该双功能催化体系的使用消除了对添加剂的需求，并且非常简单，因为在反应开始时将试剂以一份添加。已经发现当在-40℃下将10mol％的（R）-1 / Ti（OiPr）4配合物部署在CH 2 Cl 2中时，该方案可以耐受相对广泛的醛。不对称氰化也以较低的催化剂负载量（5mol％，或什至2mol％）进行，仍然给出令人满意的对映体过量和产率。有趣的是，与直接使用市售试剂相比，使用经CaH 2干燥的新鲜蒸馏的TMSCN产生低的对映选择性，并且加合物的产率仅中等。13 C NMR光谱研究的结果表明HCN是实际的反应性亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.200701660
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-trimethylsilanyloxy-3-methylbutanonitrile 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S)-2-hydroxy-3-methylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  设计非C2对称​​单金属双功能催化剂的新策略及其在醛的对映选择性氰化中的应用。

  摘要：

  已经开发出一种单金属双功能催化剂，其中仅一个咪唑基部分直接连接在联萘酚部分的3-位。缺乏C2对称性和柔性连接基的配体（R）-1与Ti（OiPr）4结合使用，可促进醛与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）的对映选择性氰化，可提供高达98％的出色对映选择性ee和高达99％的高收率。该双功能催化体系的使用消除了对添加剂的需求，并且非常简单，因为在反应开始时将试剂以一份添加。已经发现当在-40℃下将10mol％的（R）-1 / Ti（OiPr）4配合物部署在CH 2 Cl 2中时，该方案可以耐受相对广泛的醛。不对称氰化也以较低的催化剂负载量（5mol％，或什至2mol％）进行，仍然给出令人满意的对映体过量和产率。有趣的是，与直接使用市售试剂相比，使用经CaH 2干燥的新鲜蒸馏的TMSCN产生低的对映选择性，并且加合物的产率仅中等。13 C NMR光谱研究的结果表明HCN是实际的反应性亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.200701660

文献信息

• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Highly enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by a Lewis acid–Lewis base bifunctional catalyst
  作者：Yoshitaka Hamashima、Daisuke Sawada、Hiroyuki Nogami、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01039-5

  日期：2001.1

  A new bifunctional asymmetric catalyst containing a Lewis acid and a Lewis base (1) was developed and applied to the catalytic asymmetric cyanosilylation of aldehydes. The products were obtained generally with excellent enantiomeric excess. The experiments using the control catalyst (5) and the catalyst containing more electron-rich phosphine oxide (6) suggest that the catalyst 1 should promote the

  开发了一种新型的含路易斯酸和路易斯碱的双功能不对称催化剂（1），并将其用于醛的催化不对称氰基硅烷化反应。通常获得的产物具有优异的对映体过量。使用对照催化剂（5）和含更多电子富集的氧化膦的催化剂（6）进行的实验表明，催化剂1应通过铝的醛的双重活化和氧化膦的TMCSN的双重活化来促进反应。该反应是可行的，并应用于埃坡霉素A的催化不对称全合成。
• Development of a family of β-amino alcohol ligands with two stereocenters for highly efficient enantioselective trimethylsilylcyanation of aldehydes
  作者：Jing-Song You、Han-Mou Gau、Michael C. K. Choi

  DOI：10.1039/b006128j

  日期：——

  The asymmetric addition of Me3SiCN to aldehydes catalyzed by titanium(IV) complexes of N-sulfonylated derivatives of β-amino alcohols gave excellent ee’s up to 96% ee.

  在 β-氨基醇的 N-磺酰化衍生物的钛 (IV) 配合物催化下，Me3SiCN 与醛的不对称加成得到了高达 96% 的出色 ee。
• Room-temperature synthesis of enantioenriched non-protected cyanohydrins using vanadium(salalen) catalyst
  作者：Yoshifumi Sakai、Junko Mitote、Kazuhiro Matsumoto、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1039/c0cc00588f

  日期：——

  Room-temperature synthesis of enantioenriched non-protected cyanohydrins using acetone cyanohydrin as the cyanide source was achieved by V(salalen) catalyst. Aliphatic aldehydes underwent the cyanation with 89–95% ee in the presence of only 0.2–0.4 mol% catalyst. Aromatic cyanohydrins were also obtained in high enantiomeric excesses under modified conditions.

  利用V(salalen)催化剂，通过以丙酮氰醇作为氰源，实现了室温下合成手性富集的非保护氰醇。在仅使用0.2–0.4摩尔%催化剂的情况下，脂肪醛进行氰化反应，得到89–95% ee的手性富集产物。在经过改良的条件下，也可获得高对映体过量值的芳香族氰醇。
• A new (R)-hydroxynitrile lyase from Prunus mume: asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Samik Nanda、Yasuo Kato、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.105

  日期：2005.11

  A new hydroxynitrile lyase (HNL) was isolated from the seed of Japanese apricot (Prunus mume). The enzyme has similar properties with HNL isolated from other Prunus species and is FAD containing enzyme. It accepts a large number of unnatural substrates (benzaldehyde and its variant) for the addition of HCN to produce the corresponding cyanohydrins in excellent optical and chemical yields. A new HPLC

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。