Ni{MeCN}6(2+) | 15554-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Ni{MeCN}6(2+)
• 英文别名: [nickel(II)(acetonitrile)₆](2+)；Acetonitrile;nickel(2+)
• CAS: 15554-59-3
• 化学式: C₁₂H₁₈N₆Ni
• 分子量: 305.005
• InChiKey: IDPFOYHYTZDRBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni{MeCN}6(2+) 、 1,3-二(联苯基膦)丙烷 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [HM(diphosphine)2]PF6 复合物 (M = Pt, Ni) 的相对氢化物、质子和氢原子转移能力

  摘要：

  为测定 [HM(diphosphine)2]X 的相对热力学氢度，制备了一系列 [M(diphosphine)2]X2、[HM(diphosphine)2]X 和 M(diphosphine)2 配合物络合物（M = Ni、Pt；X = BF4、PF6；二膦=双（二苯基膦）乙烷（dppe）、双（二乙基膦）乙烷（depe）、双（二甲基膦）乙烷（dmpe）、双（二甲基膦）丙烷（dmpp） ))。M(II) 和 M(0) 配合物的半波电位 (E1/2) 测量值和金属氢化物配合物的 pKa 测量值已用于热化学循环，以获得有关相对氢化物供体能力的定量热力学信息金属氢化物络合物。氢化物供体强度变化为 23 kcal/mol，并受金属、配体取代基、和二膦配体螯合的大小。所制备的配合物的最佳氢化物供体是[HPt(dmpe)2](PF6)，一种具有碱性取代基的第三排过渡金属和具有短链的二膦配体。

  DOI：

  10.1021/ja991888y
• 作为产物：
  描述：

  hexaaquanickel(II) 、 乙腈 生成 Ni{MeCN}6(2+)
  参考文献：
  名称：

  五配位单（乙腈）（1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）-镍（II）和-钴（II）离子对缔合溶剂的相对敏感性交换

  摘要：

  顺磁性五坐标复合离子[ML（S）] 2+（M = Co II或Ni II ; L = 1,4,8,11-tetramethyl-1 ，4，8，11-四氮杂环十四烷，S ＝ NCMe或OH 2）表明镍（II）配合物比钴（II）类似物更不稳定。对于乙腈溶剂交换，镍（II）和钴（II）配合物的ΔS ‡值较大而为负，而ΔH ‡值较低，这与缔合交换（I a）机理相符。以前的通过15 N nmr证实了[NiL（NCMe）] 2+离子的13 C nmr线扩展结果，并且对高自旋[CoL（NCMe）] 2进行了类似的13 C和15 N线扩展研究。 +离子给出（在298.2 K时）：10 –5 k ex。= 5.65±0.50 s –1， ΔH ‡ = 19.5±0.8 kJ mol –1， ΔS ‡ = –69.5±3.5 JK –1 mol –1。与母体六溶剂化金属离子的比较表明，四方大环配体（L）显着降低了ΔH

  DOI：

  10.1039/dt9800000574

文献信息

• Electrochemical studies of nickel complexes containing phoshprus(III) ligands and their related Ziegler catalysts
  作者：A.A. Pozdeeva、U.M. Dzhemilev、N.R. Popod'ko、R.I. Khusnutdinov、S.I. Zhdanov、G.A. Tolstikov

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87220-1

  日期：1989.5

  with the ligand, thus changing the ligand's environment and configuration of the complex, the degree of alkylation and the degree of stabilization of the catalytically active complexes. In the case of the NiL42+ complexes, the ligand-to-metal charge transfer energies permitted the estimation of the affinity to the nickel electron inherent to the nickel LUMO energy level in the given complex, that energy

  通过涉及汞电极，分光光度法和电导法的电化学方法获得的所有数据均表明，中性σ-供体-受体五配位NiX 2 -L 3和阳离子四配位NiL 4 2+的逐步形成与酸的转移有关。由于配位体中含有Ni二元系统的解决方案过度集中解离协调平衡II化合物配位酸配体（X =氯- ，无3 -，ACAC）和三价磷配位体（L = PBU 3，PPH 3，P（OEt）3，P（Oi-Pr）3，P（Os-Bu）3，P（OC 6 H 11），P（OPh 3）。首次为所研究的所有膦和亚磷酸酯制备了配合物。发现Ni（acac）2通过乙腈中的膦和亚磷酸酯增强配位作用。向负电位小的半波电位偏移值（ΔE 12，V）取决于金属内部配位球中存在的配体数量，对于NiX 2 L ，发现为200–300和800–1300 mV。2和NiL 4 2+。NiL 4 2+的电化学还原络合物可转变为零价镍同构络合物，其值类似于镍形式势Ni 2+ / Ni
• Oxido Pincer Ligands – Exploring the Coordination Chemistry of Bis(hydroxymethyl)pyridine Ligands for the Late Transition Metals
  作者：Axel Klein、Said Elmas、Katharina Butsch

  DOI：10.1002/ejic.200900023

  日期：2009.5

  Coordination of the 2,6-bis(hydroxymethyl)pyridine-based oxido pincer ligands RR′pydimH2 [R = R′ = H (pydimH2); R = R′ = Me (pydipH2); R = 2-tolyl, R′ = Me (pydotH2)] towards late transition metals CoII, NiII, CuII, ZnII, PdII and PtII allows the formation of molecular species (complexes), which exhibit three main structural motifs in the solid state. The two main species are pentacoordinate [(RR′pydimH2)MCl2]

  基于 2,6-双（羟甲基）吡啶的氧化钳配体 RR'pydimH2 [R = R' = H (pydimH2) 的配位；R = R' = Me (pydipH2); R = 2-tolyl, R' = Me (pydotH2)] 对晚期过渡金属 CoII、NiII、CuII、ZnII、PdII 和 PtII 允许形成分子种类（复合物），其在固态下表现出三个主要结构基序。两种主要物质是五配位 [(RR'pydimH2)MCl2] 和六配位 [(RR'pydimH2)2M]X2，它们在溶液中都很稳定，可以通过改变溶剂极性相互转化。歧化平衡[(RR'pydimH2)MCl2] [rlhar2] [(RR'pydimH2)2M]2+ + [MCl4]2– 用光谱学研究。手性配体 pydotH2 允许形成手性配合物。
• Relative Hydride, Proton, and Hydrogen Atom Transfer Abilities of [HM(diphosphine)₂]PF₆ Complexes (M = Pt, Ni)
  作者：Douglas E. Berning、Bruce C. Noll、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja991888y

  日期：1999.12.1

  half-wave potentials (E1/2) for the M(II) and M(0) complexes and pKa measurements for the metal hydride complexes have been used in a thermochemical cycle to obtain quantitative thermodynamic information on the relative hydride donor abilities of the metal−hydride complexes. The hydride donor strengths vary by 23 kcal/mol and are influenced by the metal, the ligand substituents, and the size of the chelate

  为测定 [HM(diphosphine)2]X 的相对热力学氢度，制备了一系列 [M(diphosphine)2]X2、[HM(diphosphine)2]X 和 M(diphosphine)2 配合物络合物（M = Ni、Pt；X = BF4、PF6；二膦=双（二苯基膦）乙烷（dppe）、双（二乙基膦）乙烷（depe）、双（二甲基膦）乙烷（dmpe）、双（二甲基膦）丙烷（dmpp） ))。M(II) 和 M(0) 配合物的半波电位 (E1/2) 测量值和金属氢化物配合物的 pKa 测量值已用于热化学循环，以获得有关相对氢化物供体能力的定量热力学信息金属氢化物络合物。氢化物供体强度变化为 23 kcal/mol，并受金属、配体取代基、和二膦配体螯合的大小。所制备的配合物的最佳氢化物供体是[HPt(dmpe)2](PF6)，一种具有碱性取代基的第三排过渡金属和具有短链的二膦配体。
• Relative labilities of five-co-ordinate mono(acetonitrile)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)-nickel(II) and -cobalt(II) ions towards associative solvent exchange
  作者：Eirian H. Curzon、Norman Herron、Peter Moore

  DOI：10.1039/dt9800000574

  日期：——

  low for both the nickel(II) and cobalt(II) complexes, in line with an associative interchange (Ia) mechanism. Previous 13C n.m.r. line-broadening results obtained for the [NiL(NCMe)]2+ ion are confirmed by 15N n.m.r., and an analogous 13C and 15N line-broadening study of the high-spin [CoL(NCMe)]2+ ion gives (at 298.2 K): 10–5kex. = 5.65 ± 0.50 s–1, ΔH‡= 19.5 ± 0.8 kJ mol–1, and ΔS‡=–69.5 ± 3.5 J K–1

  顺磁性五坐标复合离子[ML（S）] 2+（M = Co II或Ni II ; L = 1,4,8,11-tetramethyl-1 ，4，8，11-四氮杂环十四烷，S ＝ NCMe或OH 2）表明镍（II）配合物比钴（II）类似物更不稳定。对于乙腈溶剂交换，镍（II）和钴（II）配合物的ΔS ‡值较大而为负，而ΔH ‡值较低，这与缔合交换（I a）机理相符。以前的通过15 N nmr证实了[NiL（NCMe）] 2+离子的13 C nmr线扩展结果，并且对高自旋[CoL（NCMe）] 2进行了类似的13 C和15 N线扩展研究。 +离子给出（在298.2 K时）：10 –5 k ex。= 5.65±0.50 s –1， ΔH ‡ = 19.5±0.8 kJ mol –1， ΔS ‡ = –69.5±3.5 JK –1 mol –1。与母体六溶剂化金属离子的比较表明，四方大环配体（L）显着降低了ΔH