(2E)-4-hydroxybut-2-enenitrile | 10479-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2E)-4-hydroxybut-2-enenitrile
• 英文别名: 4-Hydroxy-2-butenenitrile；3-Cyanoallyl alcohol；4-hydroxy-trans-crotononitrile；4-Hydroxy-trans-crotononitril；4-Hydroxy-trans-crotonsaeure-nitril；γ-Hydroxy-trans-crotonsaeurenitril；(E)-4-hydroxybut-2-enenitrile
• CAS: 10479-81-9
• 化学式: C₄H₅NO
• 分子量: 83.0898
• InChiKey: LZJDCFUZEZQGQR-OWOJBTEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-4-hydroxybut-2-enenitrile 在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以62%的产率得到3-(hydroxymethyl)-5-phenylpent-4-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-烯腈：螯合控制的共轭物添加。

  摘要：

  暂时将格氏试剂和有机锂试剂锚定在γ-羟基-α，β-烯腈上，可促进将有效的共轭物添加到本来难以顽固的迈克尔受体上。连续的去质子化和适度过量的第二种格氏试剂的加入允许将烷基基团有效地共轭递送至环状和非环状的链烯腈。从机理上讲，共轭加成反应是通过烷基镁醇盐配合物进行的，除了取代度更高的烯腈以外，所有其他化合物都需要从反应性较高的配合物中进行烷基转移。综合地，螯合控制的共轭物的添加迅速且立体选择性地组装了取代的腈，在一次合成操作中最多可安装两个新的立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo0258150
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基腈 在 ammonium peroxydisulfate 、 二苯基二硒醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 以25%的产率得到(2E)-4-hydroxybut-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Catalytic conversion of (β,γ-unsaturated esters, amides and nitriles into γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β-unsaturated derivatives induced by persulfate anion oxidation of diphenyl diselenide

  摘要：

  在醇或水中，使用催化量的二苯基二硒醚和过量的过硫酸铵，β,γ-不饱和酯、酰胺和腈能够分别以良好产率得到γ-烷氧基或γ-羟基的α,β-不饱和衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39930000637

文献信息

• Synthesis of optically active γ-cyano-β, γ-epoxy alcohols and secondary γ-cyano allylic alcohols
  作者：Isao Yamakawa、Hirokazu Urabe、Yuichi Kobayashi、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78904-0

  日期：1991.4

  asymmetric epoxidation of 3-cyanoallyl alcohol (4-hydroxy-2-butenecarbonitrile, 6) afforded a potentially useful chiral building block, 3-cyano-2,3-epoxypropan-1-ol (7). Kinetic resolution of the secondary γ-cyano allylic alcohol (rac-3) provided an efficient method for synthesis of optically active 3. The Epoxidation of optically active 3 to γ-cyano-α,β-epoxy alcohol 5 was also reported.

  3-氰基烯丙基醇（4-羟基-2-丁烯腈，6）的Sharpless不对称环氧化提供了一种潜在有用的手性结构单元，3-cyano-2,3-epoxypropan-1-ol（7）。仲γ-氰基烯丙基醇（rac-3）的动力学拆分为合成旋光活性3提供了一种有效的方法。还报道了旋光性化合物3被环氧化为γ-氰基-α，β-环氧醇5。
• Lewis-acid assisted cross metathesis of acrylonitrile with functionalized olefins catalyzed by phosphine-free ruthenium carbene complex
  作者：Chen-Xi Bai、Xiao-Bing Lu、Ren He、Wen-Zhen Zhang、Xiu-Juan Feng

  DOI：10.1039/b510776h

  日期：——

  The exchange of the PPh3 ligand in the complex [1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)4,5-dihydroimidazol-2-ylidene](PPh3)(Cl)2RuCHPh (7) for a pyridine ligand at ambient temperature leads to the formation of the stable phosphine-free carbene ruthenium complex [1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)4,5-dihydroimidazol-2-ylidene](C5H5N)2(Cl)2 RuCHPh (8). The resulted ruthenium complex exhibits highly catalytic activity for the cross metathesis of acrylonitrile with various functionalized olefins under mild conditions, and its activity can be further improved by the addition of a Lewis acid such as Ti(OiPr)4. In the mixture products, the Z-isomer predominates.

  在常温下，将[1,3-双(2,6-二甲基苯基)4,5-二氢咪唑-2-亚基](PPh3)(Cl)2RuCHPh (7)中的 PPh3 配体与吡啶配体交换，可形成稳定的无磷碳化钌配合物[1、3-双（2,6-二甲基苯基）4,5-二氢咪唑-2-亚基](C5H5N)2(Cl)2 RuCHPh (8)。生成的钌络合物对丙烯腈与各种官能化烯烃在温和条件下的交叉复分解反应具有很强的催化活性，而且通过添加路易斯酸（如 Ti(OiPr)4），其活性还能得到进一步提高。
• Highly active phosphine-free carbene ruthenium catalyst for cross-metathesis of acrylonitrile with functionalized olefins
  作者：Chen-Xi Bai、Wen-Zhen Zhang、Ren He、Xiao-Bing Lu、Zhi-Qiang Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.062

  日期：2005.10

  The carbene ruthenium complex [1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene](C5H5N)2(Cl)2RuCHPh (8) was prepared by the reaction of [1,3-bis (2,6-dimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene](PPh3)(Cl)2RuCHPh (7) with pyridine and used as a highly effective catalyst for the cross-metathesis of acrylonitrile with various functionalized olefins.

  卡宾钌络合物[1,3-双（2,6-二甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]（C 5 H 5 N）2（Cl）2 RuCHPh（8）的制备[1,3-双（2,6-二甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]（PPh 3）（Cl）2 RuCHPh（7）与吡啶，用作交叉复分解的高效催化剂丙烯腈与各种官能化烯烃的混合物。
• New Bicyclic Azalide Macrolides Obtained by Tandem Palladium Catalyzed Allylic Alkylation/Conjugated Addition Reaction
  作者：Sulejman Alihodžić、Hana Čipčić Paljetak、Ana Čikoš、Ivaylo Jivkov Elenkov

  DOI：10.3390/molecules27020432

  日期：——

  Unprecedented tandem allylic alkylation/intermolecular Michael addition was used in the preparation of novel bicyclic azalides. NMR spectroscopy was used not only to unambiguously determine and characterize the structures of these unexpected products of chemical reaction but also to investigate the effect the rigid bicyclic modification has on the conformation of the whole molecule. Thus, some of the

  前所未有的串联烯丙基烷基化/分子间迈克尔加成用于制备新型双环氮杂内酯。核磁共振波谱不仅用于明确确定和表征这些意想不到的化学反应产物的结构，还用于研究刚性双环修饰对整个分子构象的影响。因此，制备的一些大环内酯类在众所周知的抗生素药物阿奇霉素范围内显示出抗菌活性。
• γ-Hydroxy Unsaturated Nitriles:  Chelation-Controlled Conjugate Additions
  作者：Fraser F. Fleming、Qunzhao Wang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/ol005816j

  日期：2000.5.1

  Chelation between gamma-hydroxy unsaturated nitriles and Grignard reagents promotes an otherwise difficult anionic conjugate addition reaction. The intermediate chelate is readily generated by deprotonation with t-BuMgCl followed by the addition of a second Grignard reagent that triggers an intramolecular conjugate addition. Structurally diverse Grignard reagents add with equal efficiency, providing an intermediate

  [反应-见正文]γ-羟基不饱和腈与格氏试剂之间的螯合促进了原本困难的阴离子共轭加成反应。通过用t-BuMgCl进行去质子化，然后添加引发分子内缀合物添加的第二种格氏试剂，很容易生成中间体螯合物。结构不同的格氏试剂以相同的效率添加，从而提供了一个中间体阴离子，可在整个加成烷基化反应中将BnBr立体选择性地烷基化。