(Z)-3-(N-methylamino)propenenitrile | 198840-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (Z)-3-(N-methylamino)propenenitrile
• 英文别名: 3-(N-Methylamino)propenenitrile；(Z)-3-(methylamino)prop-2-enenitrile
• CAS: 198840-02-7
• 化学式: C₄H₆N₂
• 分子量: 82.105
• InChiKey: WDENHBKVUUOZOQ-RQOWECAXSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吡唑 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-甲基咪唑 、 (Z)-3-(N-methylamino)propenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Phototransposition chemistry of 1-methylpyrazole. Deuterium, methyl, and fluorine substitution

  摘要：

  1-Methylpyrazole (1) was observed to undergo photo-ring cleavage to 3-(N-methylamino)propenenitrile (17) and phototransposition to 1-methylimidazole (3). Although upon prolonged irradiation 17 is also converted to 3, the efficiency of the 1 --> 17 --> 3 pathway is low and cannot account for a significant fraction of 3 observed upon short-duration irradiation. Under these conditions, deuterium-labeling studies show that 1 phototransposes to 3 by the P4, P6, and P7 permutation patterns in a ratio of 4.8:6.5:1.0. These scrambling patterns are consistent with mechanisms involving ring contration-ring expansion (P4) and electrocyclic ring closure followed by one (P6) or two (P7) sigmatropic shifts of nitrogen. Methyl and fluorine substitution on the 1-methylpyrazole ring reduces reactivity via the P6 and P7 pathways. Thus, 1,5-dimethylpyrazole transposes by these pathways in a ratio of 3.5:1.8:1.0, whereas 5-fluoro-1-methylpyrazole isomerizes only by the P4 and P6 pathways in a ratio of 9.7:1.

  DOI：

  10.1021/jo00022a019

文献信息

• Photochemistry of Phenyl-Substituted 1-Methylpyrazoles
  作者：James W. Pavlik、Naod Kebede

  DOI：10.1021/jo970897r

  日期：1997.11.1

  confirming the generality of this pathway in pyrazole photochemistry. Direct irradiation of 1-methyl-5-phenylpyrazole (3) resulted in the formation of 1-methyl-5-phenylimidazole (7), 1-methyl-2-phenylimidazole (8), and 1-methyl-4-phenylimidazole (4). Deuterium labeling revealed that these products were formed by P(4), P(6), and P(7) permutation pathways, respectively. (E)/(Z)-3-(N-methylamino)-3-phenylpropenenitrile

  1-甲基-4-苯基吡唑（2）在甲醇中的直接辐照导致区域特异性光变位成1-甲基-4-苯基咪唑（4）并光解为（E）/（Z）-3-（N-甲基氨基）- 2-苯基丙烯腈（5）和（E）/（Z）-2-（N-甲基氨基）-1-苯基乙烯基异氰酸酯（6）。氘标记确认通过P（4）排列途径发生的光移位。单独的实验表明5和6经历（Z）->（E）异构化和光环化成咪唑4。这些反应的量子产率表明，序列2-> 6-> 4是P（ 4）2-> 4的光子转移。也检测到异氰酸酯作为各种其他吡唑的P（4）光子转移的中间体，证实了该途径在吡唑光化学中的普遍性。1-甲基-5-苯基吡唑（3）的直接照射导致形成1-甲基-5-苯基咪唑（7），1-甲基-2-苯基咪唑（8）和1-甲基-4-苯基咪唑（4 ）。氘标记表明，这些产物分别由P（4），P（6）和P（7）排列途径形成。（E）/（Z）-3-（N-甲基氨基）-3-苯基丙烯腈（9）和（E）/（Z）-