摘要:
与我们成功的“ PX2 +”插入反应相似,我们探索了“ AsX2 +”插入途径以获得新的砷卤阳离子。制备了两种新的盐:从AsBr3,Br2和Ag [Al(OR)4]开始的AsBr4 + [Al(OR)4]-和从AsI3,PI3和Ag [Al]的I2As-PI3 + [Al(OR)] 4 (OR)4](R = C(CF3)3)。第一个阳离子形式上是“ AsBr2 +”插入到Br2分子中的产物,而后者显然是“ PI2 +”插入到AsI3分子的As-1键中的产物。两种化合物都通过IR和NMR光谱表征,第一个也是通过X射线结构表征。Ag [Al(OR)4]与AsI3的反应不会导致电离和AgI的形成,而是会导致边缘稳定的Ag(AsI3)2+ [Al(OR)] 4盐。尽管进行了许多尝试,我们仍未能制备其他PX阳离子类似物,例如AsI4 +,As2X5 +和P4AsX2 +(X = Br,I)。为了解释这些负面结果,使用MP2