三碘化砷 | 7784-45-4

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 三碘化砷
• 中文别名: 碘化砷；碘化砷(III)；三碘化亚砷；碘化亚砷
• 英文名称: arsenic triiodide
• 英文别名: triiodoarsane
• CAS: 7784-45-4
• 化学式: AsI₃
• 分子量: 455.635
• InChiKey: IKIBSPLDJGAHPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146 °C
• 沸点：
  403 °C
• 密度：
  4.69 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  424°C
• 溶解度：
  微溶于水、乙醇、乙醚。溶于苯。甲苯
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.01 mg/m3NIOSH: IDLH 5 mg/m3; Ceiling 0.002 mg/m3
• 介电常数：
  7.0（150℃）
• 物理描述：
  Arsenic iodide, solid appears as orange-red rhombohedral crystals (from acetone). Density 4.69 g / cm3. Melting point 285.6°F (140.9°C). Red as a liquid.
• 颜色/状态：
  Orange-red, trigonal rhombohedra from acetone; aq soln is yellow
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性^[8]：稳定。 2. 禁配物^[9]：强氧化剂、强酸、钾、钠。 3. 应避免的条件^[10]：光照、潮湿空气、受热。 4. 聚合危害^[11]：不会发生聚合。
• 分解：
  Arsenic iodide is decomposed by water to form arsenic acid & hydriodic acid, a corrosive material.
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: APPROX 2.59, APPROX 2.23

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

砷主要通过吸入或摄入进入人体，其次是皮肤接触。进入人体后，砷会在全身分布，根据需要被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶被甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砷及其代谢物主要通过尿液排出体外。已知砷能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，金属硫蛋白通过结合砷和其他金属，使它们生物学上失活，并作为抗氧化剂，从而减少砷和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

致癌性分类：1）人类证据：充分；2）动物证据：有限。对人类致癌风险的总体评估为第1组：对人类致癌。注意：此评估适用于整个化学物质组，而不一定适用于组内所有单个化学物质。/砷和砷化合物/

Classification of carcinogenicity: 1) evidence in humans: sufficient; 2) evidence in animals: limited. Overall summary evaluation of carcinogenic risk to humans is Group 1: Carcinogenic to humans. NOTE: This evaluation applies to the group of chemicals as a whole and not necessarily to all individual chemicals within the group. /Arsenic and arsenic compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：A；人类致癌物。分类依据：基于足够的人类数据。在主要通过吸入暴露的多个人类群体中观察到了肺癌死亡率的增加。此外，在饮用富含无机砷的饮用水的人群中，观察到多种内部器官癌症（肝脏、肾脏、肺和膀胱）的死亡率增加，以及皮肤癌发病率的增加。人类致癌性数据：充足。动物致癌性数据：不足。/无机砷/ /基于先前的分类系统/

CLASSIFICATION: A; human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on sufficient evidence from human data. An increased lung cancer mortality was observed in multiple human populations exposed primarily through inhalation. Also, increased mortality from multiple internal organ cancers (liver, kidney, lung, and bladder) and an increased incidence of skin cancer were observed in populations consuming drinking water high in inorganic arsenic. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. /Inorganic Arsenic/ /based on former classification system/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A1：确认的人类致癌物。/砷和无机砷化合物/

A1: Confirmed human carcinogen. /Arsenic and inorganic compounds, as As/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：有足够的人类证据表明饮用水中的砷可导致膀胱癌、肺癌和皮肤癌...总体评估：饮用水中的砷对人类具有致癌性（第1组）。/饮用水中的砷/

Evaluation: There is sufficient evidence in humans that arsenic in drinking-water causes cancers of the urinary bladder, lung and skin ... Overall evaluation: Arsenic in drinking-water is carcinogenic to humans (Group 1). /Arsenic in drinking-water/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R50/53,R23/25
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1557 6.1/PG 1
• 海关编码：
  2812909010
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险标志：
  GHS06,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H331,H410
• 危险性防范说明：
  P261,P273,P301 + P310,P311,P501
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。 - 远离火种、热源。 - 包装必须密封，切勿受潮。 - 应与氧化剂、酸类、活性金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

国标编号:	61014
ＣＡＳ:	7784-45-4
中文名称:	三碘化砷
英文名称:	arsenic triiodide
别 名:	碘化亚砷
分子式:	AsI 3
分子量:	455.75
熔 点:	140.9℃
密 度:	相对密度(水=1)4.69
蒸汽压:	400℃
溶解性:	溶于水、乙醇、乙醚、苯、氯仿、二硫化碳等
稳定性:	稳定
外观与性状:	橙红色鳞状或粉状结晶
危险标记:	13(无机剧毒品)
用 途:	用于化学分析、医药等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：口服砷化合物致急性胃肠炎、休克、中毒性肝炎、心肌炎，以及抽搐昏迷等，甚至死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。大量吸入亦可引起急性中毒。
慢性中毒：表现有消化系统症状，肝肾损坏，皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生，多发性神经炎等。

二、毒理性资料及环境行为

危险特性：若遇高热，升华产竹剧毒的气体。与金属钾和钠能形成对撞击敏感的物质。
燃烧(分解)产物：碘化氢、氧化砷。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
原子吸收法(EPA方法 7060、7061)
等离子体光谱法(EPA方法 200.7)

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.04mg/m3[As]

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，做好标记，待处理。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：催吐。洗胃给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂：干粉、砂土。

制备方法与用途

性质

碘化砷是橘红色有光泽的晶体（丙酮），有毒！熔点为146℃，沸点为403℃，相对密度为4.3918。它微溶于水，易溶于乙醇、乙醚和二硫化碳。

应用

碘化砷可用作分析试剂，在分析化学、毒物及医药品中具有广泛应用。其制备方法是将As₂O₃溶解在浓盐酸中，然后加入碘化钾的水溶液，经过滤、干燥而得。

活性研究

汪茗等人探讨了新型砷剂配合物碘化砷-硫脲（AsI₃-Tu）对白血病HL-60细胞增殖及survivin基因表达的影响。通过不同浓度的碘化砷-硫脲作用于HL-60细胞，采用噻唑蓝(MTT)比色法检测细胞增殖活性，并使用原位末端标记(TUNEL)法观察细胞凋亡情况。RT-PCR半定量检测细胞中survivin mRNA表达水平。结果表明：各实验组AsI₃-Tu均能抑制HL-60细胞增殖，且与时间和剂量相关；TUNEL法显示各浓度组的凋亡细胞数明显增多；AsI₃-Tu各浓度组细胞中的survivin mRNA表达水平降低，且表达水平与AsI₃-Tu剂量呈负相关。结论：AsI₃-Tu能有效抑制白血病细胞系HL-60细胞的增殖，并诱导其凋亡，机制可能与其抑制HL-60细胞中survivin基因表达有关。

用途

碘化砷可用于电子和试剂领域。

制备

将As₂O₃溶于浓盐酸，再加入碘化钾的水溶液，经过滤、干燥而得。

类别

有毒物品

毒性分级

高毒

爆炸物危险特性

遇金属钠、钾可爆

可燃性危险特性

不可燃物质；遇热放出有毒砷化物和碘化物蒸气

储运特性

库房通风低温干燥；与碱、酸类及食品添加剂分开存放

职业标准

TWA 0.01 毫克/立方米（砷）

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三碘化砷 以 not given 为溶剂， 生成 diarsenic tetraiodide
  参考文献：
  名称：

  Jaeger, F. M.; Doornbosch, H. T., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1912, vol. 75, p. 261 - 271

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氯化砷 在 antimony iodide or titanium iodide 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 三碘化砷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: As: MVol., 143, page 379 - 381

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  7-diethylamino-3-(2,3-dihydro-1,3-benzothiazol-2-yl)coumarin 在 三碘化砷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 香豆素 6 、 3,3′-(1E,1′E)-(2,2′-disulfanediylbis(2,1-phenylene)bis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(7-(diethylamino)2H-chromen-2-one) 、 三乙基铵碘化物
  参考文献：
  名称：

  砷（III）-反应性香豆素附加的苯并噻唑啉的合成和性质：无机砷检测的新方法

  摘要：

  EPA已建立饮用水中砷（As）的最大污染物水平（MCL）10 ppb，这需要灵敏且选择性的检测方法。为了应对这一挑战，我们一直在积极构建与As 3+特异性反应的小分子，以提供一种新的荧光物质（称为化学计量仪）。我们在这项贡献中报告了两个小分子荧光探针的合成和光谱学，我们称其为ArsenoFluors（或AF）作为特定的化学计量仪。AF（AF1和AF2）结合了香豆素荧光报告分子和As-反应性苯并噻唑啉官能团。AF与As 3+反应生成高荧光香豆素6染料（C6），在λem处荧光增强20–25倍〜约500 nm，在298 K下在四氢呋喃（THF）中的检出限为0.14-0.23ppb。AF还与常见的环境3+源（例如THF / CHES中的亚砷酸钠）反应（N-环己基-2-氨基乙烷磺酸） （1：1，pH 9，298 K）混合物，由于香豆素6衍生物在高极性溶剂中的猝灭特性，导致适度的荧光开启（1.5到3倍）。对AF与As

  DOI：

  10.1021/ic301730z

文献信息

• CH–NH Tautomerism in the Products of the Reactions of the Methanide [HC(PPh₂NSiMe₃)₂]⁻ with Pnictogen and Tellurium Iodides
  作者：Ramalingam Thirumoorthi、Tristram Chivers、Chris Gendy、Ignacio Vargas-Baca

  DOI：10.1021/om400649c

  日期：2013.10.14

  the covalent radii for M and C in the case of the group 15 metalloids but significantly shorter for M = Te. The arsenic derivative [t-AsI2}2] is monomeric in the solid state, with As–I distances that differ by ca. 0.55 Å, whereas the antimony analogues [t-SbI2}2] and [c-SbI2}2] are dimeric through bridging iodide ligands and the disparity in Sb–I distances of the SbI2 units is 0.10 and 0.33 Å, respectively

  K [HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ]（K [ 1 ]）和MI 3（M = As，Sb）或TeI 4的反应以配合物[MI n } C（PPh 2 NSiMe 3）（PPh 2 NHSiMe 3）}]（M n =反式-AsI 2，反式或顺式-SbI 2，TeI 3），其特征在于配体[C（PPh 2 NSiMe 3）（PPh 2 NHSiMe 3） ] -（2）。该阴离子是[HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ] -的NH互变异构体，是通过1,3-氢转移正式生成的，从而形成配体被N，C螯合为主金属准金属的配合物中央。在第15组准金属的情况下，MC距离比M和C的共价半径之和稍长，而对于M = Te则明显短一些。砷衍生物[ t -AsI 2 } 2 ]在固态时是单体的，As–I距离相差约3。0.55Å ，而锑类似物[ t -SbI 2 } 2 ]和[ c -SbI2 } 2 ]
• The synthesis and characterization by infrared and raman spectroscopy of some ammine, methylamine, di- and tri-methylamine and aniline complexes of group VB (As, Sb and Bi) trihalides
  作者：A.K. Biswas、J.R. Hall、D.P. Schweinsberg

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)91190-3

  日期：1983.1

  The preparation of ammines of formula MX3·NH3 (where M = As, Sb and Bi; X = Br and I) and SbCl3· 2NH3 are described. 1:1 complexes of mono-, di, trimethylamine and aniline with some antimony and bismuth trihalides have also been isolated. Infrared and Raman spectra are reported for the compounds in the solid state and the spectra are interpreted to indicate that the complexes are mononuclear. The configuration

  描述了式MX 3 ·NH 3（其中M ＝ As，Sb和Bi； X ＝ Br和I）和SbCl 3 ·2NH 3的胺的制备。还分离出了单，二，三甲胺和苯胺与一些锑和三卤化铋的1：1配合物。报告了固态化合物的红外光谱和拉曼光谱，并解释了该光谱以表明该络合物是单核的。单胺和胺化合物的构型最有可能基于三角双锥体结构，其中N供体配体占据轴向位置，电子对孤对占据赤道位置。
• Preparation of stable AsBr₄⁺and I₂As–PI₃⁺salts. Why didn't we succeed to prepare AsI₄⁺and As₂X₅⁺? A combined experimental and theoretical study
  作者：Marcin Gonsior、Ingo Krossing

  DOI：10.1039/b417629d

  日期：——

  analogy to our successful "PX2+" insertion reactions, an "AsX2+" insertion route was explored to obtain new arsenic halogen cations. Two new salts were prepared: AsBr4+[Al(OR)4]-, starting from AsBr3, Br2 and Ag[Al(OR)4], and I2As-PI3+[Al(OR)]4 from AsI3, PI3 and Ag[Al(OR)4](R=C(CF3)3). The first cation is formally a product of an "AsBr2+" insertion into the Br2 molecule and the latter clearly a "PI2+"

  与我们成功的“ PX2 +”插入反应相似，我们探索了“ AsX2 +”插入途径以获得新的砷卤阳离子。制备了两种新的盐：从AsBr3，Br2和Ag [Al（OR）4]开始的AsBr4 + [Al（OR）4]-和从AsI3，PI3和Ag [Al]的I2As-PI3 + [Al（OR）] 4 （OR）4]（R = C（CF3）3）。第一个阳离子形式上是“ AsBr2 +”插入到Br2分子中的产物，而后者显然是“ PI2 +”插入到AsI3分子的As-1键中的产物。两种化合物都通过IR和NMR光谱表征，第一个也是通过X射线结构表征。Ag [Al（OR）4]与AsI3的反应不会导致电离和AgI的形成，而是会导致边缘稳定的Ag（AsI3）2+ [Al（OR）] 4盐。尽管进行了许多尝试，我们仍未能制备其他PX阳离子类似物，例如AsI4 +，As2X5 +和P4AsX2 +（X = Br，I）。为了解释这些负面结果，使用MP2
• Synthesis of a Homologous Series of Trialkyl Arsines (C3-C12) and Applications of Arsenic Triiodide as a Synthetic Precursor
  作者：Carolina Ligiéro、Marcos Francisco、Michelle Gama、Carlos Carbonezi、Isabela Leocadio、Wladmir de Souza、Pierre Esteves

  DOI：10.21577/0103-5053.20200242

  日期：——

  toxicity, air stability, and low volatility. It was used as a synthetic precursor in the preparation of a variety of arsenic(III) derivatives like arsines, arsenites, and thioarsenites. Besides that, AsI3 was submitted to a diversity-oriented Grignard reaction in the preparation of a homologous series of trialkyl arsines ranging from AsC3H9 to AsC12H27. The series was analyzed by comprehensive two-dimensional

  这项工作提出了对经典砷试剂AsI3的合成后处理的一些修改。与广泛使用的类似物相比，三氯化砷，三碘化砷具有许多优点，例如低毒性，空气稳定性和低挥发性。它被用作合成各种砷（III）衍生物的合成前体，如砷化氢，亚砷酸盐和硫代砷酸盐。除此之外，AsI3在制备从AsC3H9到AsC12H27的同源三烷基rs系列中，还进行了面向多样性的Grignard反应。通过全面的二维气相色谱和飞行时间质谱分析该系列，以提供可用于直接分析天然样品的三烷基a化合物库。
• Arsacarborane chemistry. The 7,8,9,11-, 7,9,8,10- and 7,8,9,10-isomers of nido-As2C2B7H9 and some of their halogenated derivativesElectronic supplementary information (ESI) available: selected bond lengths and angles for the crystallographically determined compound 3-I-2 have been also deposited, together with coordinates for the B3LYP/6-31G* calculated structures for all compounds reported. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b212183b/
  作者：Libor Mikulášek、Bohumír Grüner、Ivana Císařová、Bohumil Štíbr

  DOI：10.1039/b212183b

  日期：2003.3.24

  diarsadicarbaboranes 7,8,9,11-As2C2B7H9 (2) and 7,9,8,10-As2C2B7H9 (3). Isolated were also halogenated derivatives of 2, 3-Cl-7,8,9,11-As2C2B7H8 (3-Cl-2) and 3-I-7,8,9,11-As2C2B7H8 (3-I-2). The presence of Et3N·BH3 in the reaction mixture increased the yield of unsubstituted compounds and suppressed the formation of halogenated species. The reaction between the isomeric carborane arachno-4,5-C2B7H13 (4) and

  之间的反应蛛网膜下腔-4,6--C 2乙7 ħ 13 （1）和AscI 3或ASI 3在CH 2氯2在PS的存在（PS =“质子海绵”，1,8-双（二甲基氨基）萘）分离出母体异构体十一-顶点nido diarsadicarbaboranes 7,8,9,11-As 2 C 2 B 7 H 9 （2）和7,9,8,10-As 2 C 2 B 7高9 （3）。还分离出2，3 -Cl-7,8,9,11-As 2 C 2 B 7 H 8 （3-Cl- 2）和3-I-7,8,9,11-As 2的卤代衍生物C 2 B 7 H 8 （3-I- 2）。反应混合物中Et 3 N·BH 3的存在增加了未取代化合物的产率，并抑制了卤代物质的形成。碳硼烷芳构异构体-4,5-C 2 B 7 H 13 （4）与AsCl 3在CH中的反应在PS的存在下2 Cl 2给出了另一种异构体， nido -7,8,9,10-As