The Formazanate Ligand as an Electron Reservoir: Bis(Formazanate) Zinc Complexes Isolated in Three Redox States
作者:Mu-Chieh Chang、Thomas Dann、David P. Day、Martin Lutz、Gregory G. Wildgoose、Edwin Otten
DOI:10.1002/anie.201309948
日期:2014.4.14
The synthesis of bis(formazanate) zinc complexes is described. These complexes have well‐behaved redox‐chemistry, with the ligands functioning as a reversible electron reservoir. This allows the synthesis of bis(formazanate) zinc compounds in three redox states in which the formazanate ligands are reduced to “metallaverdazyl” radicals. The stability of these ligand‐based radicals is a result of the
描述了双(甲酰胺酸酯)锌配合物的合成。这些配合物具有良好的氧化还原化学性质,配体起着可逆电子库的作用。这允许合成三种氧化还原态的双(甲酸酯基)锌化合物,其中甲酸酯配体被还原为“金属lavazdyl”自由基。这些基于配体的自由基的稳定性是未配对电子在配体主链中四个氮原子上的离域作用的结果。中性,阴离子和双阴离子化合物(L 2 Zn 0 / −1 / −2)通过单晶X射线晶体学,光谱法和DFT计算得到了充分的表征。在这些络合物中,甲ate酸盐配体的结构特征与众所周知的β-二酮甲酸盐非常相似,但是甲maz酸盐的富氮(NNCNN)主链为氧化还原化学打开了大门,否则很难获得。