[(1S,2S,3R,9R)-8-diphenylphosphoryloxy-4-oxo-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-5,7-dien-3-yl] benzoate | 152330-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1S,2S,3R,9R)-8-diphenylphosphoryloxy-4-oxo-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-5,7-dien-3-yl] benzoate
• CAS: 152330-22-8
• 化学式: C₂₉H₂₃O₇P
• 分子量: 514.471
• InChiKey: RQMWYSHJYMKLNT-NKLDQQJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S,3R,9R)-8-diphenylphosphoryloxy-4-oxo-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-5,7-dien-3-yl] benzoate 在 sodium hexachloroplatinate 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 Benzoic acid (1S,2S,3R,4R,9R)-8-(diphenyl-phosphinoyloxy)-4-hydroxy-4-((E)-3-hydroxy-2-triethylsilanyl-propenyl)-10,12-dioxa-tricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-5,7-dien-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  使用炔基三氟硼酸酯将乙炔化学选择性引入受阻羰基中，该溶液是（-）-河豚毒素的一步

  摘要：

  河豚毒素分子的旋光活性环己烷部分前体是通过左旋葡糖醛酮的溴衍生物与Danishefsky型二烯之间的Diels-Alder环加成反应合成的。将不稳定的产物溴酮转化为乙烯基次膦酸酯，然后转化为羰基化合物，主要与三氟硼酸炔基引入关键的碳亲核试剂。路易斯酸在将选择性转向羰基碳或磷原子方面起着重要作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81827-5
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2S,3R,6R,9R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-diphenylphosphoryloxy-6-methoxy-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-4,7-dien-3-yl] benzoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到[(1S,2S,3R,9R)-8-diphenylphosphoryloxy-4-oxo-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-5,7-dien-3-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  使用炔基三氟硼酸酯将乙炔化学选择性引入受阻羰基中，该溶液是（-）-河豚毒素的一步

  摘要：

  河豚毒素分子的旋光活性环己烷部分前体是通过左旋葡糖醛酮的溴衍生物与Danishefsky型二烯之间的Diels-Alder环加成反应合成的。将不稳定的产物溴酮转化为乙烯基次膦酸酯，然后转化为羰基化合物，主要与三氟硼酸炔基引入关键的碳亲核试剂。路易斯酸在将选择性转向羰基碳或磷原子方面起着重要作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81827-5

文献信息

• Chemoselective introduction of acetylene into hindered carbonyl group using alkynyltrifluoroborate, a solution as one step to (−)-tetrodotoxin
  作者：Noboru Yamamoto、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81827-5

  日期：1993.7

  Optically active cyclohexane moiety precursor for tetrodotoxin molecule was synthesized by Diels-Alder cycloaddition between a bromo derivative of levoglucosenone and Danishefsky type diene. The unstable product, bromo-ketone, was converted into vinylphosphinate and then the carbonyl compounds, to which the critical carbon nucleophile was predominantly introduced with alkynyltrifluroborate. The Lewis

  河豚毒素分子的旋光活性环己烷部分前体是通过左旋葡糖醛酮的溴衍生物与Danishefsky型二烯之间的Diels-Alder环加成反应合成的。将不稳定的产物溴酮转化为乙烯基次膦酸酯，然后转化为羰基化合物，主要与三氟硼酸炔基引入关键的碳亲核试剂。路易斯酸在将选择性转向羰基碳或磷原子方面起着重要作用。