[(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane | 391623-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: [(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 391623-78-2
• 化学式: C₂₉H₄₄N₂OSi
• 分子量: 464.767
• InChiKey: HMTQMPJBEUKBLU-YVRSGSEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  17.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane 在 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+)-macroline
  参考文献：
  名称：

  改进的（+）-甲基和阿司他林的全合成以及（-）-塔卡普林和（-）-脱水大黄嘌呤-次甲基的形式全合成

  摘要：

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/jo061652u
• 作为产物：
  描述：

  (+)-N_a-methylvellosimine 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 [(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  改进的（+）-甲基和阿司他林的全合成以及（-）-塔卡普林和（-）-脱水大黄嘌呤-次甲基的形式全合成

  摘要：

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/jo061652u

文献信息

• General Approach for the Synthesis of Sarpagine/Macroline Indole Alkaloids. Enantiospecific Total Synthesis of the Indole Alkaloid Trinervine
  作者：Xiaoxiang Liu、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol0101990

  日期：2001.12.1

  [structure: see text] The total synthesis of the indole alkaloid trinervine 1 was accomplished in enantiospecific fashion in an overall yield of 20% (from the tetracyclic ketone 8) in 10 reaction vessels (12.5% from tryptophan methyl ester). The synthesis of the N(a)-H substituted macroline equivalent 2 was also completed in high yield via the same intermediate 13. The unique protection/hydroboration

  [结构：见正文]在10个反应容器中，以对映体特异性方式完成了吲哚生物碱trinervine 1的总合成，总收率为20％（来自四环酮8）（色氨酸甲酯为12.5％）。N（a）-H取代的大分子等效物2的合成也通过相同的中间体13以高收率完成。此处开发的独特保护/硼氢化工艺应提供一种使C（19）-C（20）功能化的方法类似系统中的双键。
• An Improved Total Synthesis of (+)-Macroline and Alstonerine as Well as the Formal Total Synthesis of (−)-Talcarpine and (−)-Anhydromacrosalhine−methine
  作者：Xuebin Liao、Hao Zhou、Jianming Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo061652u

  日期：2006.11.1

  enantiospecific total synthesis of gram quantities of both (+)-macroline 3 and the macroline equivalent 4. This sequence is compared to the enolate-driven cross-coupling process. The intermediate 4 was also converted into (−)-alstonerine 1 via modification of an intramolecular Tsuji−Wacker oxidation. This sequence resulted in an improved total synthesis of (−)-talcarpine 5 and (−)-anhydromacrosalhine−methine

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。