(4S)-4-hydroxy-4-(2'-bromophenyl)-butan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-hydroxy-4-(2'-bromophenyl)-butan-2-one
• 英文别名: (S)-4-(2-bromo-phenyl)-4-hydroxy-butan-2-one；(4S)-4-(2-bromophenyl)-4-hydroxybutan-2-one；(4S)-hydroxy-4-(2'-bromophenyl)-butan-2-one；(4S)-hydroxy-4-(2'-brorophenyl)-butan-2-one；(4S)-hydroxy-4-(2'-bromophenyl)butan-2-one；(S)-4-(2-bromophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂
• 分子量: 243.1
• InChiKey: AAAAEHXIPOOSSA-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(2-bromo-phenyl)-3-methoxy-but-3-en-1-ol 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以97%的产率得到(4S)-4-hydroxy-4-(2'-bromophenyl)-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  三齿席夫碱铬(III)配合物对杂烯反应的不对称催化

  摘要：

  三齿席夫碱铬 (III) 配合物 1 催化芳基醛与 2-甲氧基丙烯或 2-三甲基甲硅烷氧基丙烯之间的不对称杂烯反应，以高产率和对映选择性提供一系列 β-羟基烯醇醚产品。密切相关的铬配合物的 X 射线晶体学分析揭示了一种桥接的二聚体结构，其具有水键结合的六配位 Cr(III) 中心。提出了一种机制，其中水解离是通过化学干燥剂（BaO 或甲硅烷基烯醇醚）实现的，从而揭示了醛络合的位点。

  DOI：

  10.1021/ja025588j

文献信息

• Direct Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by C2-Symmetrical Chiral Primary Amine Organocatalysts
  作者：Gong-Jian Zhu、Chao-Shan Da、Ya-Ning Jia、Xiao Ma、Lei Yi

  DOI：10.2174/157017810790533904

  日期：2010.1.1

  C-2-symmetrical chiral primary amines were synthesized from chiral BINOL and diamines. Then their catalytic activities in the asymmetric aldol reactions were evaluated, and the result indicated that 1c was the optimal organocatalyst. The reaction of a variety of aromatic aldehydes with aliphatic ketones, catalyzed by 20 mol % 1c in the addition of benzoic acid in carbon tetrachloride, afforded the aldol products

  从手性 BINOL 和二胺合成了三种新型 C-2 对称手性伯胺。然后评估了它们在不对称醛醇反应中的催化活性，结果表明1c是最佳的有机催化剂。在四氯化碳中加入苯甲酸，在 20 mol % 1c 的催化下，多种芳香醛与脂肪族酮反应得到高产率（高达 92%）和良好的对映选择性（高达 71%）的醛醇产物.
• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• A Simple Primary−Tertiary Diamine−Brønsted Acid Catalyst for Asymmetric Direct Aldol Reactions of Linear Aliphatic Ketones
  作者：Sanzhong Luo、Hui Xu、Jiuyuan Li、Long Zhang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/ja069372j

  日期：2007.3.1

  regio- and diastereoselectivity and enantioselectivity under ambient temperature. Significantly, the reactions accommodate the synthetically important but challenging substrates, such as linear aliphatic ketones, with high regioselectivity and unprecedented syn diastereoselectivity. These results are in sharp contrast with the secondary amine mediated similar reactions wherein anti diastereoselectivity

  与已充分探索的带有仲胺的烯胺催化相比，开发高效的基于烯胺的伯胺催化剂直到最近仍然是一个难以捉摸的目标。我们在本文中提出了一种简单的手性伯-叔二胺 1d 与 TfOH 结合用作有效的基于烯胺的伯胺催化剂。1d-TfOH催化体系可以有效催化不对称直接醛醇反应，底物范围广，在环境温度下具有高区域选择性和非对映选择性以及对映选择性。值得注意的是，这些反应适应了合成上重要但具有挑战性的底物，例如线性脂肪族酮，具有高区域选择性和前所未有的顺式非对映选择性。
• Unexpected Beneficial Effect of ortho-Substituents on the (S)-Proline-Catalyzed Asymmetric Aldol Reaction of Acetone with Aromatic Aldehydes
  作者：Benjamin List、Alberto Martínez、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1055/s-0033-1340920

  日期：——

  An intriguing effect of electronegative 2,6-substituents on the stereochemical outcome of (S) -proline-catalyzed aldol reactions between benzaldehyde derivatives and acetone is reported. Remarkably high enantioselectivities can be achieved with such substrates.

  据报道，带负电的 2,6-取代基对 (S)-脯氨酸催化的苯甲醛衍生物和丙酮之间的羟醛反应的立体化学结果产生了有趣的影响。使用此类底物可以实现非常高的对映选择性。
• Stereoselectivity of Proline/Cyclobutane Amino Acid-Containing Peptide Organocatalysts for Asymmetric Aldol Additions: A Rationale
  作者：Ona Illa、Oriol Porcar-Tost、Carme Robledillo、Carlos Elvira、Pau Nolis、Oliver Reiser、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02745

  日期：2018.1.5

  computational calculations. The configuration of the aldol products is controlled by the proline chirality, and consequently, the R/S configuration of aldol products can be tuned by the use of either commercially available d- or l-proline. The enantioselectivity in the aldol reactions is reversed if the reactions are carried out in the presence of water or other protic solvents such as methanol. Spectroscopic

  已合成了几种α，β，α-或α，γ，α-三肽，它们由一个中央环丁烷β-或γ-氨基酸侧接两个d-或l-脯氨酸残基组成，并已作为不对称羟醛中的有机催化剂进行了测试补充。用α，γ，α-三肽已经获得了高产率和对映选择性，优于包含环丁烷β-氨基酸残基的肽。这可能是由于它们的高刚性，这阻碍了某些肽催化剂采用适当的活性构象。正如1 H NMR和计算结果所表明的，这种推论与处于基态的肽的主要构象有关。羟醛产物的构型受脯氨酸的手性控制，因此，R/小号的醛醇缩合产品的配置可以通过使用可商购的被调谐d或-升-脯氨酸。如果反应在水或其他质子溶剂如甲醇的存在下进行，则醛醇缩合反应中的对映选择性逆转。光谱和理论研究表明，这种影响不是催化剂构象变化的结果，而是由水分子以决定速率的过渡态参与而引起的，这种方式使得优先的亲核攻击指向相反的对映体醛面。