p-bromobenzoic acid(2-methyl)but-2-ene ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-bromobenzoic acid(2-methyl)but-2-ene ester
• 英文别名: (3-methylbut-2-en-1-yl) 4-bromobenzoate；4-Bromobenzoic acid, 3-methylbut-2-enyl ester；3-methylbut-2-enyl 4-bromobenzoate
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: AAXOBZZICBGKKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-bromobenzoic acid(2-methyl)but-2-ene ester 在 H-β zeolite 、 苯甲醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到4-溴苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Facile and Selective Deprotection of Allyl Esters Catalyzed by H-β Zeolite

  摘要：

  Carboxylic acids are regenerated from their corresponding allyl or cinnamyl esters by H-beta zeolite under environmentally safe, heterogeneous reaction conditions in excellent yields.

  DOI：

  10.1081/scc-120022476

文献信息

• 含偕二氟亚甲基的烯烃化合物及其制备方法
  申请人：上海大学

  公开号：CN106588807B

  公开（公告）日：2020-04-03

  本发明涉及一系列含偕二氟亚甲基烯烃化合物及其制备方法，该烯烃化合物的结构式为：其中R1为： CO2CH2‑,‑CnH2n+1(n＝1,2,3,4,5)或‑H；R2为：‑H,R3为：‑H,‑CnH2n+1(n＝4,5,6,7,8),(其中R为：‑H,‑O ,‑Br,‑Cl,‑F,‑NO2或‑CH3)。本发明用2‑一溴二氟甲基‑1,3‑苯并恶唑和烯烃在铜盐、配体和弱碱盐的作用下发生反应，生成一系列含偕二氟亚甲基的烯烃化合物。本发明原料易得，操作简便，反应条件温和，构型专一，对活性基团具有很好的耐受性，产率在25‑96％。
• Open-Shell Fluorination of Alkyl Bromides: Unexpected Selectivity in a Silyl Radical-Mediated Chain Process
  作者：Gabrielle H. Lovett、Shuming Chen、Xiao-Song Xue、K. N. Houk、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.9b11434

  日期：2019.12.26

  We disclose a novel radical strategy for the fluorination of alkyl bromides via the merger of silyl radical-mediated halogen-atom abstraction and benzophenone photosensitization. Selectivity for halogen atom abstraction from alkyl bromides is observed in the presence of an electrophilic fluorinating reagent containing a weak N-F bond despite the predicted favorability for Si-F bond formation. To account

  我们公开了一种通过甲硅烷基介导的卤素原子提取和二苯甲酮光敏化的合并来氟化烷基溴的新型自由基策略。尽管预测有利于形成 Si-F 键，但在包含弱 NF 键的亲电子氟化试剂的存在下观察到从烷基溴中提取卤素原子的选择性。为了解释这种令人惊讶的选择性，进行了初步的机械和计算研究，揭示了一种自由基链机制是有效的，其中由于极性效应和过渡态卤素原子极化率的组合，对 Si-Br 提取的动力学选择性占主导地位。这种不含过渡金属的氟化方案可耐受多种官能团，包括醇、酮和醛，这证明了该策略与现有氟化技术的互补性。该系统已扩展到宝石二氟化基序的生成，这些基序通常存在于药剂和农用化学品中。