tert-butyl (R)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-3-(4-tolyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-3-(4-tolyl)propanoate
• 英文别名: tert-butyl (3R)-2-diazo-3-(4-methylphenyl)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate
• 化学式: C₁₉H₂₇N₃O₄
• 分子量: 361.441
• InChiKey: ABSPVZSWGBQPAD-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮基乙酸叔丁酯 、 4-methylbenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine 在 (R)-3,3'-bis(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到tert-butyl (R)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-3-(4-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  一种轴向手性二元羧酸的设计及其在光学活性β-氨基酸和β-氨基膦酸衍生物合成中的应用

  摘要：

  开发了一种轴向手性二羧酸作为新的手性布朗斯台德酸催化剂。有了这种新型催化剂，通过 N-Boc 亚胺和重氮化合物的不对称曼尼希型反应，可以以高产率和对映选择性获得 N-Boc 保护的对氨基酸或对氨基膦酸衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083212

文献信息

• Synthetic Application and Structural Elucidation of Axially Chiral Dicarboxylic Acid: Asymmetric Mannich-type Reaction with Diazoacetate, (Diazomethyl)phosphonate, and (Diazomethyl)sulfone
  作者：Takuya Hashimoto、Hidenori Kimura、Hiroki Nakatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/jo2005999

  日期：2011.8.5

  acids in organic chemistry, have rarely been used as chiral Brønsted acid catalysts. In this context, we developed axially chiral dicarboxylic acid and evaluated its catalytic activity in asymmetric Mannich-type reaction of aromatic aldehyde-derived N-Boc imines and tert-butyl diazoacetate. To demonstrate the remarkable generality of this catalytic system, tert-butyl diazoacetate was replaced with its

  过去十年见证了手性布朗斯台德酸催化的新兴研究领域。然而，羧酸，可以说是有机化学中最普通的酸，很少用作手性布朗斯台德酸催化剂。在这种情况下，我们开发了轴向手性二羧酸，并评估了其在芳香醛衍生的N-Boc亚胺与重氮叔丁基叔丁基酯的不对称曼尼希型反应中的催化活性。为了证明这种催化体系具有非凡的通用性，叔用其磷和硫类似物（重氮甲基）膦酸酯和（重氮甲基）砜代替重氮乙酸丁酯，可以在相同的反应条件下，以高对映选择性获得合成上有价值的手性β-氨基膦酸酯和β-氨基砜。与吡啶衍生物配合的轴向手性二羧酸的X射线晶体学分析显示其独特的内部氢键，该性质为其独特的酸度和手性支架奠定了基础。
• Design of Axially Chiral Dicarboxylic Acid for Asymmetric Mannich Reaction of Arylaldehyde <i>N</i>-Boc Imines and Diazo Compounds
  作者：Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja0713375

  日期：2007.8.1

  An axially chiral dicarboxylic acid has been prepared as a new class of chiral hydrogen-bonding catalysts and applied to the highly enantioselective Mannich reaction of arylaldehyde N-Boc imines and diazo compounds.

  轴向手性二元羧酸已被制备为一类新型手性氢键催化剂，并应用于芳醛 N-Boc 亚胺和重氮化合物的高度对映选择性曼尼希反应。