5-methoxy-3-methyl-2-trimethylsilylinden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 5-methoxy-3-methyl-2-trimethylsilylinden-1-one
• 英文别名: 5-methoxy-3-methyl-2-(trimethylsilyl)-1H-inden-1-one；5-Methoxy-3-methyl-2-trimethylsilylinden-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂Si
• 分子量: 246.381
• InChiKey: ACOUCYYTSLOGQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 一氧化碳 、 2-溴-5-甲氧基苯基硼酸 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以92%的产率得到5-methoxy-3-methyl-2-trimethylsilylinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化炔烃与 2-溴苯基硼酸的羰基化环化反应生成茚酮

  摘要：

  炔烃与 2-溴苯基硼酸的 Rh 催化反应涉及羰基化环化以得到茚酮。该反应的关键步骤包括将芳基铑 (I) 物质加成到炔烃上，并在相邻的苯环上氧化加成 C-Br 键，得到乙烯基铑 (I) 物质 II。区域选择性取决于炔烃上取代基的电子和空间性质。庞大的基团和吸电子基团有利于茚酮的 - 位置。在甲硅烷基或酯取代的炔烃的情况下，区域选择性非常高。选择性按照 SiMe3 > COOR >> 芳基 >> 烷基的顺序增加。降冰片烯与 2-溴苯基硼酸在 1 个大气压的 CO 下反应得到相应的茚满酮衍生物。炔烃与 2-溴苯基硼酸在氮气下反应生成萘衍生物，其中结合了两分子炔烃。在Rh(I)配合物的存在下，使用2-溴苯基(三甲基甲硅烷基)乙炔和芳基硼酸作为催化剂，从而形成茚酮，也可以通过不同的途径生成类似于II的乙烯基铑配合物。1-(2-溴苯基)-hept-2-yn-1-one 与 PhB(OH)2 在 Rh(I)

  DOI：

  10.1021/ja070107n

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Using Formaldehyde
  作者：Tsumoru Morimoto、Kae Yamasaki、Akihisa Hirano、Ken Tsutsumi、Natsuko Kagawa、Kiyomi Kakiuchi、Yasuyuki Harada、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani、Takanori Nishioka

  DOI：10.1021/ol900327x

  日期：2009.4.16

  The rhodium(I)-catalyzed reaction of alkynes with 2-bromophenylboronic acids in the presence of paraformaldehyde resulted in a CO gas-free carbonylative cyclization, yielding indenone derivatives. [RhCl(BINAP)]2 and [RhCl(cod)]2 were responsible for the decarbonylation of formaldehyde and the subsequent carbonylation of alkynes with 2-haloboronic acids, respectively, leading to efficient whole carbonylation

  在多聚甲醛存在下，炔烃与2-溴苯基硼酸的铑（I）催化反应导致不含CO气体的羰基化环化反应，生成茚满酮衍生物。[RhCl（BINAP）] 2和[RhCl（cod）] 2分别负责甲醛的脱羰作用和炔烃随后用2-卤代硼酸的羰基化作用，从而导致有效的整个羰基化作用。在不对称取代的炔烃上的立体大且吸电子的基团有利于茚满的α-位。
• Electronic and Steric Effects Control Regioselectivity in Alkyne Migratory Insertion during Ni-Catalyzed Indenone Synthesis
  作者：Lydia P. Moore、Zachary J. Hagedorn、Megan E. Barnes、Mei Lin N. Dye、Logan M. Whitt、Dale J. Wilger

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00540

  日期：2023.3.13

  transition-metal-catalyzed reactions depend on the migratory insertion of an alkyne into a metal–carbon bond. Steric effects, electronic effects, and coordinating directing groups have all been shown to control product distributions in reactions in which this is the regioselectivity-determining step. This study describes how both steric and electronic parameters influence regioselectivity within a previously

  许多有用的过渡金属催化反应取决于炔烃迁移插入金属-碳键。空间效应、电子效应和配位导向基团都已被证明可以控制反应中的产物分布，其中这是区域选择性决定步骤。这项研究描述了空间和电子如何参数影响先前公开的镍催化茚酮合成反应中的区域选择性。空间排斥决定了区域选择性的整体感觉，并在某种程度上决定了大小，而电子效应也可以显着改变观察到的区域选择性的大小。通过与已建立的电子取代基常数 (σ +值)的比较，证明了炔烃插入区域选择性与迁移芳基的电子特性之间的关系。这些观察结果将有助于理解和发展其他区域选择性炔烃碳官能化反应。