三(三甲硅烷氧基)硅烷 | 1873-89-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三(三甲硅烷氧基)硅烷
• 英文名称: 1,1,5,5,5-hexamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]trisiloxane
• 英文别名: tris(trimethylsilyloxy)silane；1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-(trimethylsilyloxy)trisiloxane；tris(trimethylsiloxy)silane；Tris-(trimethylsiloxy)silane；bis(trimethylsilyloxy)silyloxy-trimethylsilane
• CAS: 1873-89-8
• 化学式: C₉H₂₈O₃Si₄
• mdl: MFCD00054865
• 分子量: 296.662
• InChiKey: FDWGGTLVZGTDGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  185 °C (lit.)
• 密度：
  0.852 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  131 °F
• 溶解度：
  苯（微溶）、氯仿（微溶）
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，一般不会发生分解，也未发现有已知的危险反应。应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险标志：
  GHS02
• 危险性描述：
  H226
• 危险性防范说明：
  P501,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P280,P370+P378,P303+P361+P353,P403+P235
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封，并存放在阴凉、干燥处。确保工作环境有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(三甲硅烷氧基)硅烷 在 chlorine[2-(4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)-6-methoxypyridine](pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) chloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到三(三甲基硅基氧化)硅醇
  参考文献：
  名称：

  硅烷的高度选择性羟基化和烷氧基化：一锅硅烷氧化和醛/酮的还原

  摘要：

  开发了一种有效的化学选择性铱催化的方法，用于有机硅烷的羟基化和烷氧基化以生成氢气和硅烷醇或甲硅烷基醚。可以耐受各种具有烷基，芳基和醚基的空间位阻硅烷。此外，这种原子经济的催化方案可用于硅烷二醇和硅烷三醇的合成。还实现了一锅硅烷氧化和醛/酮的化学选择性还原。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00716
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅醇 在 吡啶 、 三氯硅烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以53%的产率得到三(三甲硅烷氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  需氧的Co或Cu / NHPI催化氢化硅氧烷的氧化：合成硅氧烷醇

  摘要：

  提出了一种高效的制备方法，该方法基于需氧的Co（OAc）2或Cu（OAc）2 / NHPI催化的氢化硅氧烷的氧化，使用“绿色”，市售，简单廉价的试剂和温和的反应条件进行。这是合成具有各种结构（直链，支链和环状）的单，低聚和聚合硅氧烷醇的一般反应。

  DOI：

  10.1039/c8gc00424b
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 sodium hydroxide 、 三(三甲硅烷氧基)硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 生成 trans-4-tert-Butylcyclohexanol 、 3-(TERT-BUTYL)-1-(MESITYLMETHYL)-1H-PYRAZOLE-5-CARBOXYLIC ACID
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Procedure for the Reduction of Esters, Carboxylic Acids, Ketones and Aldehydes using Tetrabutylammonium Fluoride (or Triton^® B) and Polymethylhydrosiloxane

  摘要：

  一系列羧酸酯和羧酸已经在催化量的四丁基氟化铵存在下，通过多甲基氢硅氧烷高效地转化为其相应的醇。同样，酮和醛与PMHS以及其他烷氧基硅烷在TBAF或苄基三甲基氢氧化铵存在下的还原反应也有所描述。

  DOI：

  10.1055/s-1997-951

文献信息

• Synthesis, crystal and molecular structure of N,N-dimethyl-3-[tris(trimethylsiloxanyl)silyl]pyrrolinium chloride
  作者：R. Rudert、G. Schmaucks

  DOI：10.1016/0022-328x(94)84046-6

  日期：1994.7

  The synthesis of N,N-dimethyl-3-[tris(trimethylsiloxanyl)silyl]pyrrolinium chloride was carried out by hydrosilylation of 1,4-dichlorobut-2-yne with tris(trimethylsiloxanyl)silane followed by the reaction of the product with dimethylamine. The structure of the crystalline white solid was determined by an X-ray diffraction study. The SiOSi angles range from 145.8(3)° to 161.4(4)°. The molecules are

  的合成Ñ，ñ -二甲基- 3- [三（三甲基硅氧烷）甲硅烷基]吡咯啉酰氯与三（三甲基硅氧烷基）硅烷随后将产物的与二甲胺反应进行的1,4-二氯丁烯-2-炔的氢化硅烷化。通过X射线衍射研究确定结晶的白色固体的结构。SiOSi角度范围从145.8（3）°到161.4（4）°。分子以头-头排列排列成双层。
• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• Rhodium(I) Complexes with Ligands Based on N-Heterocyclic Carbene and Hemilabile Pyridine Donors as Highly <i>E</i> Stereoselective Alkyne Hydrosilylation Catalysts
  作者：Judith P. Morales-Cerón、Patricia Lara、Joaquín López-Serrano、Laura L. Santos、Verónica Salazar、Eleuterio Álvarez、Andrés Suárez

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00361

  日期：2017.7.10

  substitution at the 6-position of the pyridine donor serve as efficient E-selective alkyne hydrosilylation catalyst precursors. Particularly, when the steric hindrance of the picolyl fragment is increased, a catalyst precursor exhibiting high catalytic activities (TOF up to 500 h–1 at S/C ratios of 1000) and excellent E selectivities (E/α ratio ≥95/5) in the hydrosilylation of a series of aryl, alkyl, and

  包含吡啶供体6-位取代度不同的吡啶甲基-NHC（NHC = N-杂环卡宾）配体的阳离子铑（I）络合物可作为有效的E选择性炔烃氢化硅烷化催化剂前体。特别是，当甲基吡啶基片段的空间位阻增加时，催化剂前体表现出高催化活性（S / C比为1000时，TOF高达500 h –1）和极好的E选择性（E在一系列芳基，烷基和官能化的末端炔烃与碳-和烷氧基硅烷的氢化硅烷化反应中，获得了/α比≥95/ 5）。Rh配合物中的吡啶甲基-NHC配体由于吡啶片段的半不稳定配位作用而在溶液中表现出动态行为。初步的机理研究支持了由Rh配合物和硅烷低浓度生成的Rh甲硅烷基氢化物参与炔烃的氢化硅烷化反应，并与Chalk–Harrod型机理的假设相一致。
• Protecting and Leaving Functions of Trimethylsilyl Groups in Trimethylsilylated Silicates for the Synthesis of Alkoxysiloxane Oligomers
  作者：Masashi Yoshikawa、Yasuhiro Tamura、Ryutaro Wakabayashi、Misa Tamai、Atsushi Shimojima、Kazuyuki Kuroda

  DOI：10.1002/anie.201705942

  日期：2017.11.6

  The concept of protecting groups in organic synthesis is applied to the synthesis of siloxane oligomers with alkoxy groups. Several alkoxysiloxane oligomers were successfully synthesized by substitution of trimethysilyl groups with alkoxysilyl groups.

  有机合成中的保护基团的概念适用于具有烷氧基的硅氧烷低聚物的合成。通过用烷氧基甲硅烷基取代三甲基甲硅烷基，成功地合成了几种烷氧基硅氧烷低聚物。
• Hydrogen Atom Transfer Reactions via Photoredox Catalyzed Chlorine Atom Generation
  作者：Samantha Rohe、Avery O. Morris、Terry McCallum、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201810187

  日期：2018.11.26

  waste‐limiting, and atom‐economical. The catalytic generation of chlorine atoms from chloride ions is one of the most challenging redox processes, where the requirement of harsh and oxidizing reaction conditions renders it seldom utilized in synthetic applications. We report the mild, controlled, and catalytic generation of chlorine atoms as a new opportunity for access to a wide variety of hydrogen atom transfer

  在实现氧化还原中性，废物限制和原子经济的有机转化中，化学惰性CH键的选择性官能化仍有待充分实现。由氯离子催化生成氯原子是最具挑战性的氧化还原过程之一，在苛刻和氧化反应条件下的需求使其很少用于合成应用。我们报告说，由于HCl的高稳定性，氯原子的温和，受控和催化生成是获得各种氢原子转移（HAT）反应的新机会。报道了在蓝光LED照射下，基于Ir的聚吡啶基络合物[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] Cl的光氧化还原介导的氯原子生成的发现。