syn-2-[1'-phenyl-1'-N-phenylamino]methylcycloheptanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: syn-2-[1'-phenyl-1'-N-phenylamino]methylcycloheptanone
• 英文别名: syn-2-[phenylamino(phenyl)methyl]cycloheptanone；2-[phenyl(phenylamino)methyl]cycloheptanone；(2S)-2-[(S)-anilino(phenyl)methyl]cycloheptan-1-one
• 化学式: C₂₀H₂₃NO
• 分子量: 293.409
• InChiKey: ADKRKVAINLIRKK-UYAOXDASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-benzylidenebenzenamine 、 环庚烯-1-基2,2,2-三氯乙酸酯 在 二丁基二甲氧基锡 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 syn-2-[1'-phenyl-1'-N-phenylamino]methylcycloheptanone 、 anti-2-[1'-phenyl-1'-N-phenylamino]methylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  二甲基二丁基锡催化三烯基乙酸乙酸酯的曼尼希型反应

  摘要：

  通过使用二甲醇二丁基锡作为催化剂，可以实现三氯乙酸烯基酯与醛亚胺的新型曼尼希型反应，该反应可通过添加甲醇进行再生。醛，伯胺和烯基三氯乙酸酯的三组分偶联反应也已经有效地实现。这些程序可提供多种β氨基不仅从芳族醛也有来自α，β不饱和醛主要与酮的合成在高产率高达99％ -选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505156

文献信息

• Hf(OTf)4 as a Highly Potent Catalyst for the Synthesis of Mannich Bases under Solvent-Free Conditions
  作者：Shuai-Bo Han、Jing-Ying Wei、Xiao-Chong Peng、Rong Liu、Shan-Shan Gong、Qi Sun

  DOI：10.3390/molecules25020388

  日期：——

  Hf(OTf)4 was identified as a highly potent catalyst (0.1–0.5 mol%) for three-component Mannich reaction under solvent-free conditions. Hf(OTf)4-catalyzed Mannich reaction exhibited excellent regioselectivity and diastereoselectivity when alkyl ketones were employed as substrates. 1H NMR tracing of the H/D exchange reaction of ketones in MeOH-d4 indicated that Hf(OTf)4 could significantly promote the

  Hf(OTf)4 被确定为在无溶剂条件下进行三组分曼尼希反应的高效催化剂（0.1-0.5 mol%）。当使用烷基酮作为底物时，Hf(OTf)4 催化的曼尼希反应表现出优异的区域选择性和非对映选择性。酮在 MeOH-d4 中的 H/D 交换反应的 1H NMR 示踪表明 Hf(OTf)4 可以显着促进酮-烯醇互变异构化，从而有助于加快反应速率。
• Stereoselective Synthesis of β-Amino Ketones via Direct Mannich-Type Reactions, Catalyzed with ZrOCl2·8H2O under Solvent-Free Conditions
  作者：Bagher Eftekhari-Sis、Amir Abdollahifar、Mohammed M. Hashemi、Maryam Zirak

  DOI：10.1002/ejoc.200600493

  日期：2006.11

  zirconium oxychloride (ZrOCl2·8H2O) efficiently catalyzes the direct Mannich-type reaction of a variety of in situ generated aldimines using aldehydes and anilines with ketones in a three-component reaction under solvent-free conditions. The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding β-amino ketones in good to high yields with good to excellent stereoselectivities. The catalyst can be recycled

  在室温下，氧氯化锆 (ZrOCl2·8H2O) 在无溶剂条件下，使用醛和苯胺与酮在三组分反应中有效地催化各种原位生成的醛亚胺的直接曼尼希型反应。反应进行得很快，并以良好到高产率提供相应的 β-氨基酮，并具有良好到极好的立体选择性。催化剂可以循环用于后续反应而不会显着降低效率。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Switching diastereoselectivity of direct Mannich-type reaction of cyclic ketones by polymeric laponite nanoclay catalyst
  作者：Bagher Eftekhari-Sis、Sahar Mohajer、Maryam Zirak、Gholam Reza Mahdavinia、Orhan Büyükgüngör

  DOI：10.1007/s13738-015-0772-z

  日期：2016.4

  afforded corresponding Mannich adducts. In the case of cyclohexanone, stereoselectivity was changed depending on the nature of the substitution on benzaldehydes, in which, moderate electron-donating and electron-withdrawing groups afforded the anti isomer as major products, but strongly electron-donating substituted benzaldehydes led to syn isomer as the major Mannich adducts. Mannich reaction with cycloheptanone

  开发了一种基于HPMC（羟丙基甲基纤维素）的新型聚合锂皂石纳米粘土多相催化体系，用于酮与取代的苯甲醛和苯胺的直接曼尼希式反应，从而以高至高收率提供相应的β-氨基酮。有趣的是，环状酮表现出不同的化学选择性。环戊烷酮进行羟醛缩合反应生成交联的羟醛产物，而环己酮和环戊酮则得到相应的曼尼希加合物。在环己酮的情况下，立体选择性随苯甲醛上取代基的性质而变化，其中适度的供电子和吸电子基团提供了抗异构体为主要产物，但强供电子的取代苯甲醛导致合成异构体为主要的曼尼希加合物。曼尼希与环庚酮的反应导致曼尼希加合物具有出色的顺式选择性。
• Squaric Acid Catalyzed Highly Efficient Three-Component Mannich-Type Reaction
  作者：Najmadin Azizi、Anahita Davoudpour

  DOI：10.1007/s10562-011-0669-0

  日期：2011.10

  Squaric acid catalyzed three-component Mannich reaction of aromatic aldehydes, aromatic amines and cyclic ketones in water and solvent-free conditions at room temperature. This protocol has several advantages such as good yields, mild conditions, novel organocatalyst, and good anti selectivities.Graphical AbstractSquaric acid catalyzed three-component Mannich reaction of aromatic aldehydes, aromatic

  方酸在室温和无溶剂条件下在水中催化芳香醛、芳香胺和环酮的三组分曼尼希反应。该方案具有收率好、条件温和、新型有机催化剂和抗选择性好等优点。图文摘要方酸催化芳香醛、芳香胺和环酮在室温下和无溶剂反应条件下在水中的三组分曼尼希反应。该协议具有几个优点，例如良好的收率、温和的条件、新型的有机催化剂和良好的抗选择性。
• Stereoselective Mannich reaction catalyzed by tetrahydroindolo[3,2-b]indole under solvent-free conditions
  作者：Jing Shi、Li-Zhu Zhang、Yong Pan、Deng-Qiang Feng、Guang-Yu Wu、Ke Yang、Xiao-Qiang Sun、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154128

  日期：2022.10

  have been designed and synthesized for the three-component direct Mannich reaction of aromatic aldehydes and aromatic amines with ketones. Significantly, the organocatalyst 2a delivered excellent catalytic stereoselectivity (up to >99:1) with good yields (up to 88 %) for above reaction process under the solvent-free conditions at room temperature. X-ray diffraction analysis reveals that organocatalyst

  一系列基于吲哚的有机催化剂（4b,9b-aryl-4b,5,9b,10-tetrahydroindolo[3,2- b ]indole 衍生物）（2a-2f）已被设计和合成用于三组分直接曼尼希芳香醛和芳香胺与酮的反应。值得注意的是，有机催化剂2a在室温和无溶剂条件下为上述反应过程提供了优异的催化立体选择性（高达 >99:1）和良好的收率（高达 88%）。X 射线衍射分析表明，有机催化剂2a具有八元中心环结构，具有有趣的应变四环连接性。2a中包含的特征刚性V形吲哚环结构并且2a和中间体之间形成的氢键相互作用优于抗立体选择性产物。