rac-(1R,2R,5R,6S)-1-{5,6-dimethyl-2-phenyl-4-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-3-en-1-yl}ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-(1R,2R,5R,6S)-1-{5,6-dimethyl-2-phenyl-4-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-3-en-1-yl}ethanone
• 英文别名: 1-[(1S,2S,5S,6R)-5,6-dimethyl-2-phenyl-4-(trimethylsilylmethyl)cyclohex-3-en-1-yl]ethanone
• 化学式: C₂₀H₃₀OSi
• 分子量: 314.543
• InChiKey: AGSIFPQCEWVBQV-KQEPKPNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.53
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trimethyl{2-[(E)-2-phenylvinyl]but-2-en-1-yl}silane 、 戊-3-烯-2-酮 在 二甲基氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-(1R,2S,5S,6S)-1-{5,6-dimethyl-2-phenyl-4-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-3-en-1-yl}ethanone 、 rac-(1R,2S,5R,6S)-1-{5,6-dimethyl-2-phenyl-4-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-3-en-1-yl}ethanone 、 rac-(1R,2R,5R,6S)-1-{5,6-dimethyl-2-phenyl-4-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-3-en-1-yl}ethanone 、 rac-(1R,2R,5S,6S)-1-{5,6-dimethyl-2-phenyl-4-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-3-en-1-yl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  末端取代二烯和亲双烯体中的 Diels−Alder Exo 选择性：实验发现和计算解释

  摘要：

  研究了一系列甲硅烷氧基二烯和甲硅烷基化二烯与无环α,β-不饱和酮和N-酰基恶唑烷酮的Diels-Alder反应。内/外立体化学结果受到反应物取代模式的强烈影响。当二烯的末端和参与形成的较短键的亲二烯体均被取代时，观察到高外选择性，否则发现正常的内选择性。使用 Evans 的恶唑烷酮手性助剂的外选择性不对称 Diels-Alder 反应提供了高水平的 pi-face 选择性，其意义与有据可查的内选择性对应物相同。在大多数情况下，这些 Diels-Alder 反应的计算结果与实验的内/外选择性一致。扭转异步模型考虑了计算的过渡结构的几何形状和能量。

  DOI：

  10.1021/ja8079548

文献信息

• Diels−Alder Exo Selectivity in Terminal-Substituted Dienes and Dienophiles: Experimental Discoveries and Computational Explanations
  作者：Yu-hong Lam、Paul Ha-Yeon Cheong、José M. Blasco Mata、Steven J. Stanway、Véronique Gouverneur、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja8079548

  日期：2009.2.11

  substituted, while the normal endo preference was found otherwise. The exo-selective asymmetric Diels-Alder reactions using Evans' oxazolidinone chiral auxiliary furnished a high level of pi-facial selectivity in the same sense as their well-documented endo-selective counterparts. Computational results for these Diels-Alder reactions were consistent with the experimental endo/exo selectivity in most cases. A

  研究了一系列甲硅烷氧基二烯和甲硅烷基化二烯与无环α,β-不饱和酮和N-酰基恶唑烷酮的Diels-Alder反应。内/外立体化学结果受到反应物取代模式的强烈影响。当二烯的末端和参与形成的较短键的亲二烯体均被取代时，观察到高外选择性，否则发现正常的内选择性。使用 Evans 的恶唑烷酮手性助剂的外选择性不对称 Diels-Alder 反应提供了高水平的 pi-face 选择性，其意义与有据可查的内选择性对应物相同。在大多数情况下，这些 Diels-Alder 反应的计算结果与实验的内/外选择性一致。扭转异步模型考虑了计算的过渡结构的几何形状和能量。