N-(2-(trimethylsilyl)propyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(2-(trimethylsilyl)propyl)aniline
• 英文别名: N-(2-trimethylsilylpropyl)aniline
• 化学式: C₁₂H₂₁NSi
• 分子量: 207.391
• InChiKey: AHDAEZWZJZCHJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 、 乙烯基三甲基硅烷 在 Ta[N(CH₃)2]5 作用下， 反应 57.0h， 以66%的产率得到N-(2-(trimethylsilyl)propyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃与 N-烷基芳胺的直接催化氢氨烷基化

  摘要：

  据报道，钽催化 N-烷基芳基胺 α-C−H 键在烯烃上加成。这些反应与单取代和 2,2-二取代烯烃发生，以高产率和区域选择性形成支化插入产物。该反应包括环状胺和无环胺的 α-CH 键的加成，以及分子内加成。 NMR 研究表明，起始均配 Ta(NMe2)5 预催化剂在溶液中转化为双和三(N-甲基苯胺) 配合物（以及其他配合物）。氘标记研究表明，芳烃取代基在反应条件下发生可逆的邻位金属化。然而，一些实验表明这种邻位金属化并不位于反应途径上。相反，这些配合物被提议消除胺以形成N-芳基亚胺配合物，该配合物将烯烃插入到Ta−C键中并进行质子解以再生活性催化剂并消除加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja0718366

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR CATALYTIC AMINE FUNCTIONALIZATION<br/>[FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA FONCTIONNALISATION CATALYTIQUE D'AMINE
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2018213938A1

  公开（公告）日：2018-11-29

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I; and their potential utility in catalyzing α-alkylation of secondary amine-containing moieties.

  这种应用涉及具有公式I结构的5族金属配合物；以及它们在催化含有次要胺基团的α-烷基化中的潜在用途。
• Ureate Titanium Catalysts for Hydroaminoalkylation: Using Ligand Design to Increase Reactivity and Utility
  作者：Manfred Manßen、Danfeng Deng、Cameron H. M. Zheng、Rebecca C. DiPucchio、Dafa Chen、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acscatal.1c00014

  日期：2021.4.16

  earth-abundant and cost-efficient titanium catalyst generated in situ using commercially available Ti(NMe2)4 and a simple to synthesize urea proligand. This system demonstrates high TOFs for hydroaminoalkylation with unactivated substrates and features easy to use commercially available titanium amido precursors. Additionally, a high catalytic activity, scope of reactivity, and regioselectivity are all demonstrated

  氢氨基烷基化描述了胺的原子经济催化合成，该过程使用容易获得的胺和烯烃原料形成新的C sp 3 –C sp 3键。在本文中，我们描述了使用可商购的Ti（NMe 2）4原位生成的一种富含地球的高成本效益钛催化剂以及易于合成的尿素配体。该系统展示了使用未活化的底物进行氢氨基烷基化的高TOF，并且具有易于使用的市售钛酰胺基前体。另外，在未活化的末端烯烃与各种烷基和芳基仲胺的转化中，证明了高催化活性，反应性范围和区域选择性。最后，公开了适用于产生含胺材料的有用的含胺单体的合成，以及用于药物化学的含胺结构单元。这些制备方法避免了使用手套箱技术的必要性，并且经过修改可用于所有合成化学家。
• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR PRODUCING AMINE-FUNTIONALIZED POLYOLEFINS<br/>[FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA PRODUCTION DE POLYOLÉFINES À FONCTION AMINE
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2019222834A1

  公开（公告）日：2019-11-28

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I: and their potential utility in catalyzing amination of polyolefins having alkene groups.amine-

  这种应用涉及具有Formula I结构的5族金属配合物，以及它们在催化具有烯烃基团的聚烯烃氨化反应中的潜在用途。
• Fast Titanium‐Catalyzed Hydroaminomethylation of Alkenes and the Formal Conversion of Methylamine
  作者：Jens Bielefeld、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.202001111

  日期：2020.4.6

  The scientific interest in catalytic hydroaminoalkylation reactions of alkenes has vastly increased over the past decade, but these reactions have struggled to become a viable option for general laboratory or industrial use because of reaction times of several days. The titanium-based catalytic system introduced in this work not only reduces the reaction time by several orders of magnitude, into the

  在过去的十年中，人们对烯烃催化加氢氨基烷基化反应的科学兴趣大大增加，但由于反应时间长达数天，这些反应一直难以成为一般实验室或工业用途的可行选择。这项工作中引入的钛基催化系统不仅将反应时间缩短了几个数量级，达到几分钟的范围，而且该催化剂也被证明可以很容易地从普通起始材料中获得，成本约为 1 欧元每毫摩尔催化剂。我们还能够正式对甲胺进行 CH 活化，并通过胺的甲硅烷基保护和简单的水脱保护实现与多种烯烃的偶联。
• Thieme Chemistry Journals Awardees – Where Are They Now? Titanium-Catalyzed Hydroaminoalkylation of Vinylsilanes and a One-Pot Procedure for the Synthesis of 1,4-Benzoazasilines
  作者：Sven Doye、Lars Lühning、Michael Rosien

  DOI：10.1055/s-0036-1589048

  日期：2017.11

  Vinylsilanes undergo intermolecular alkene hydroaminoalkylation with secondary amines in the presence of a titanium mono(aminopyridinato) catalyst to give the branched hydroaminoalkylation products with high regioselectivity. Corresponding reactions of a suitable (2-bromophenyl)vinylsilane combined with a subsequent intramolecular Buchwald–Hartwig amination result in the development of an elegant one-pot

  乙烯基硅烷在单(氨基吡啶基)钛催化剂存在下与仲胺进行分子间烯烃氢氨基烷基化，得到具有高区域选择性的支链氢氨基烷基化产物。合适的（2-溴苯基）乙烯基硅烷与随后的分子内 Buchwald-Hartwig 胺化结合的相应反应导致开发了一种用于合成 1,4-苯并氮杂硅烷的优雅的一锅法。