[RuCl2(SIPr)(PCy3)(Ind)]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: [RuCl2(SIPr)(PCy3)(Ind)]
• 英文别名: [RuCl2(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazolin-2-ylidene)(PCy3)(3-phenylinden-1-ylidene)]
• 化学式: C₆₀H₈₁Cl₂N₂PRu
• 分子量: 1033.27
• InChiKey: AIALSIXCNRSHPG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.55
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuCl2(SIPr)(PCy3)(Ind)] 、 (2-ethyl-8-(prop-1-enyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-4(3H)-yl)(perfluorophenyl)methanone 在 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以45%的产率得到(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-yl)((2-ethyl-4-(perfluorophenylcarbonyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-8-yl)methylene)ruthenium(II) dichloride
  参考文献：
  名称：

  快速启动的离子标记钌络合物：批处理和连续流烯烃复分解的可靠支持的预催化剂

  摘要：

  在这项研究中，设计了一种新型的带有吡啶鎓标记的Ru络合物，并将其固定在磺化二氧化硅上，从而形成了一种坚固且高活性的负载型烯烃复分解预催化剂，适用于间歇和连续流动条件下的应用。恶嗪-亚苄基配体的参与使得所形成的Ru预催化剂的反应性可以通过空间和电子活化得到有效控制。恶嗪支架促进了吡啶标记的引入，从而以良好的收率提供了相应的阳离子预催化剂。在仅0.5 mol％的预催化剂负载下，观察到在闭环（RCM），交叉（CM）和烯炔复分解中具有出色的活性。当这种功能强大的预催化剂固定在二氧化硅基阳离子交换树脂上时，产生了用于间歇反应的通用催化活性材料，该材料也用作流动反应器的固定床材料。该系统可以以1 mol％的负载量重复使用，以提供高纯度的复分解产物，并且在分批条件下（低于5 ppm）具有非常低的钌污染。进行了分批处理和流动处理的清除程序，这导致钌含量降低至原始值的十分之一。

  DOI：

  10.1002/chem.201201589
• 作为产物：
  描述：

  双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌 、 1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑啉酮-2-亚基 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到[RuCl2(SIPr)(PCy3)(Ind)]
  参考文献：
  名称：

  带有立体要求的NHC配体的茚基钌络合物：室温下烯烃复分解的高效催化剂

  摘要：

  报道了新型的带有N-杂环卡宾（NHC）配体1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基（SIPr）的含茚基的钌催化剂的合成和表征。与使用各种底物的其他茚基亚配合物的比较反应性研究表明，空间要求的SIPr配体对催化剂反应谱的重要性。对闭环易位转化的反应范围的研究确定了NHC对催化剂活性的影响，特别是作为底物空间体积的函数。发现该新型催化剂在室温下对于非空间受阻的底物非常有效。由于发现新催化剂可溶于多种溶剂，因此对其中的许多催化剂进行了检查，以评估溶剂作用的重要性。

  DOI：

  10.1021/om900071t
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙苯 、 cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 在 [RuCl2(SIPr)(PCy3)(Ind)] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (Z)-4-Phenyl-2-buten-1-yl acetate 、 acetic acid 4-phenyl-but-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  The influence of N-heterocyclic carbene steric and electronic properties in Ru-catalysed cross metathesis reactions

  摘要：

  The present study examines the influence of N-heterocyclic carbene (NHC) ligand electronic and steric parameters on the activity of ruthenium indenylidene complexes in cross metathesis. The NHC ligands tested lead to varied E/Z selectivities with the pre-catalyst bearing an IMes ligand exhibiting high activity. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.04.023

文献信息

• Latent ruthenium–indenylidene catalysts bearing a <i>N</i>-heterocyclic carbene and a bidentate picolinate ligand
  作者：Thibault E Schmid、Florian Modicom、Adrien Dumas、Etienne Borré、Loic Toupet、Olivier Baslé、Marc Mauduit

  DOI：10.3762/bjoc.11.169

  日期：——

  A silver-free methodology was developed for the synthesis of unprecedented N-heterocyclic carbene ruthenium indenylidene complexes bearing a bidentate picolinate ligand. The highly stable (SIPr)(picolinate)RuCl(indenylidene) complex 4a (SIPr = 1,3-bis(2-6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene) demonstrated excellent latent behaviour in ring closing metathesis (RCM) reaction and could be activated

  开发了一种无银方法，用于合成前所未有的带有二齿吡啶甲酸配体的N-杂环卡宾钌钌茚基络合物。高度稳定的（SIPr）（吡啶甲酸）RuCl（茚基）络合物4a（SIPr = 1,3-双（2-6-二异丙基苯基）咪唑烷基-2-亚甲基）在闭环易位（RCM）反应中表现出出色的潜在行为，并且可以在布朗斯台德酸的存在下被活化。随后在RCM，交叉复分解（CM）和烯炔复分解反应中证明了催化剂4a的多功能性。
• The Influence of Various N-Heterocyclic Carbene Ligands on Activity of Nitro-Activated Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Michał Pieczykolan、Justyna Czaban-Jóźwiak、Maura Malinska、Krzysztof Woźniak、Reto Dorta、Anna Rybicka、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.3390/molecules25102282

  日期：——

  nitro-activated ruthenium-based Hoveyda-Grubbs type olefin metathesis catalysts bearing sterically modified N-hetero-cyclic carbene (NHC) ligands have been obtained, characterised and studied in a set of model metathesis reactions. It was found that catalysts bearing standard SIMes and SIPr ligands (4a and 4b) gave the best results in metathesis of substrates with more accessible C–C double bonds.

  已经获得了一组带有空间改性的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的硝基活化钌基 Hoveyda-Grubbs 型烯烃复分解催化剂，并在一组模型复分解反应中对其进行了表征和研究。发现带有标准 SIMes 和 SIPr 配体（4a 和 4b）的催化剂在具有更易接近的 C-C 双键的底物复分解中给出了最好的结果。同时，带有工程萘基取代的 NHC 配体（4d-e）的催化剂对形成四取代的 C-C 双键表现出高活性，该反应传统上是硝基活化的 Hoveyda-Grubbs 催化剂的致命弱点。
• Activated Hoveyda‐Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Derived from a Large Scale Produced Pharmaceutical Intermediate – Sildenafil Aldehyde
  作者：Louis Monsigny、Jakub Piątkowski、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Tomasz Nienałtowski、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/adsc.202100669

  日期：2021.10.5

  Sil-II’ was confirmed in a set of diverse metathesis reactions including ring-closing metathesis (RCM) and cross-metathesis (CM) of complex polyfunctional substrates of medicinal chemistry interest, including a challenging macrocyclization of the Pacritinib precursor. Compatibility of the new catalyst with various green solvents was checked and metathesis of Sildenafil and Tadalafil-based substrates was successfully

  在一组烯烃复分解反应中获得、表征和筛选了两种 EWG 活化的 Hoveyda-Grubbs 型钌配合物（Sil-II和Sil-II'）。这些催化剂是由市售的药物结构单元西地那非醛方便地合成，只需两步。稳定性和催化活性测试表明，体积较大的带有 NHC 配体的催化剂Sil-II'明显比其较小的 NHC 类似物Sil-II更稳定和更高效。催化剂Sil-II' 的良好应用概况在一系列不同的复分解反应中得到证实，包括具有药物化学意义的复杂多功能底物的闭环复分解 (RCM) 和交叉复分解 (CM)，包括 Pacritinib 前体的具有挑战性的大环化。检查了新催化剂与各种绿色溶剂的相容性，并成功地在丙酮中进行了基于西地那非和他达拉非的底物的复分解。通过动力学实验研究了Sil-II'引发的机制，揭示螯合烷氧基部分（从i PrO 到 EtO）的空间位阻的减少有利于交换引发途径，而不是其他流行的第二代的典型解离途径Hoveyda-Grubbs
• Efficient, durable and reusable olefin metathesis catalysts with high affinity to silica gel
  作者：Krzysztof Skowerski、Piotr Kasprzycki、Michał Bieniek、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.056

  日期：2013.9

  The new Scorpio type olefin metathesis catalysts with very high affinity to silica gel are reported. After completion of the reaction, those complexes can be efficiently separated from reaction product by direct filtration of reaction mixture through a short pad of silica gel. Products obtained by this methodology are contaminated with low amounts of residual ruthenium. Especially, catalyst (H2IPr)(Cl)(2)Ru=C(H)(C6H4OR) (5b, R=CH(Me)(C(O)N(Me)OMe) exhibited very high activity and could be easily recovered and reused. Additionally, this catalyst was found to be effective already at 0.1-0.5 mol % and showed good compatibility with environmentally benign solvents. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Fast-Initiating Ionically Tagged Ruthenium Complex: A Robust Supported Pre-catalyst for Batch-Process and Continuous-Flow Olefin Metathesis
  作者：Etienne Borré、Mathieu Rouen、Isabelle Laurent、Magaly Magrez、Fréderic Caijo、Christophe Crévisy、Wladimir Solodenko、Loic Toupet、René Frankfurter、Carla Vogt、Andreas Kirschning、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201201589

  日期：2012.12.14

  was designed and anchored onto sulfonated silica, thereby forming a robust and highly active supported olefin‐metathesis pre‐catalyst for applications under batch and continuous‐flow conditions. The involvement of an oxazine–benzylidene ligand allowed the reactivity of the formed Ru pre‐catalyst to be efficiently controlled through both steric and electronic activation. The oxazine scaffold facilitated

  在这项研究中，设计了一种新型的带有吡啶鎓标记的Ru络合物，并将其固定在磺化二氧化硅上，从而形成了一种坚固且高活性的负载型烯烃复分解预催化剂，适用于间歇和连续流动条件下的应用。恶嗪-亚苄基配体的参与使得所形成的Ru预催化剂的反应性可以通过空间和电子活化得到有效控制。恶嗪支架促进了吡啶标记的引入，从而以良好的收率提供了相应的阳离子预催化剂。在仅0.5 mol％的预催化剂负载下，观察到在闭环（RCM），交叉（CM）和烯炔复分解中具有出色的活性。当这种功能强大的预催化剂固定在二氧化硅基阳离子交换树脂上时，产生了用于间歇反应的通用催化活性材料，该材料也用作流动反应器的固定床材料。该系统可以以1 mol％的负载量重复使用，以提供高纯度的复分解产物，并且在分批条件下（低于5 ppm）具有非常低的钌污染。进行了分批处理和流动处理的清除程序，这导致钌含量降低至原始值的十分之一。