三哌啶氧膦 | 4441-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 三哌啶氧膦
• 中文别名: 4-{1,1-二甲基-2-[(3-苯氧基苯甲基)氧代]乙基}联苯基
• 英文名称: Phosphorsaeure-tripiperidid
• 英文别名: trispiperidinylphosphine oxide；Tripiperidinophosphine oxide；1-di(piperidin-1-yl)phosphorylpiperidine
• CAS: 4441-17-2
• 化学式: C₁₅H₃₀N₃OP
• 分子量: 299.396
• InChiKey: CPKHPYQIXCUKQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75.5°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

SDS

MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三哌啶氧膦 、 zinc(II) chloride 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到ZnCl₂((piperidinyl)₃PO)₂
  参考文献：
  名称：

  锌 (II) 和镉 (II) 与带有环状氨基的磷酰胺配合物的合成、表征和结构

  摘要：

  479(5) Å (12) 按照对类似磷酰胺复合物观察到的顺序排列。将结果与相关硫属元素对应物报告的结果进行比较。图形概要

  DOI：

  10.1080/00958972.2020.1731485
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 在 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 三哌啶氧膦
  参考文献：
  名称：

  单体铜-磷酰胺络合物：合成，结构和电子性质

  摘要：

  摘要我们报道了一种新型的分子式为Cu（NO3）2（[C5H10N] 3PO）2的磷酰胺配合物。该络合物是具有八面体Cu [O] 6配位环境的铜单体磷酸三酰胺的第一个例子。通过单晶X射线衍射测定，Cu（NO3）2（[[C5H10N] 3PO）2在Cu原子位于反转中心的单斜空间群P21 / n中结晶。沿单晶主要晶体学方向的磁测量表明，该复合物是具有非常低的磁各向异性的顺磁体。电子顺磁共振光谱揭示了两个Cu2 +位点的存在，并使得提取超精细耦合成为可能。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.07.042
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 2-phenylpent-4-enoate 在 dimethyl sulfide borane 、 三哌啶氧膦 、 sodium acetate 、 一氯化碘 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 cis-5-Phenylbicyclo<3.3.0>octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular nucleophilic acyl substitution reactions of halo-substituted esters and lactones. New applications of organosamarium reagents

  摘要：

  Intramolecular nucleophilic acyl substitution reactions involving a broad range of halo substituted carboxylic acid derivatives have been accomplished in excellent yield employing samarium(II) iodide as the reductive coupling agent. Although particular substrates cyclized most effectively in THF in the presence of tripiperidinophosphine oxide, carboxylic acid esters, the focus of this report, cyclize equally well without such an additive in the presence of a catalytic quantity of iron(III) complexes. Thus a comprehensive series of halo substituted esters were cyclized in excellent yield to the corresponding 4-, 5-, and 6-membered carbocycles. The reaction is extremely mild and selective as demonstrated by experiments wherein alkyl chlorides, acetals, and olefins remain completely intact under the reaction conditions. In addition to introducing a convenient procedure for preparing stereodefined spirocyclic systems, a new ring expansion sequence has been developed that appears extremely general for the preparation of various ring systems.

  DOI：

  10.1021/jo00077a053

文献信息

• Rapid Analysis of Tetrakis(dialkylamino)phosphonium Stability in Alkaline Media
  作者：C. Tyler Womble、Jamie Kang、Kristina M. Hugar、Geoffrey W. Coates、Stefan Bernhard、Kevin J. T. Noonan

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00663

  日期：2017.10.23

  to alkaline media; however, very few investigations have systematically evaluated how these cations decompose in the presence of hydroxide or alkoxide anions. The excellent stability of several tetraaminophosphoniums in 2 M KOH/CH3OH at 80 °C led us to design experiments for the rapid assessment of phosphonium degradation in homogeneous solution and under phase-transfer conditions. The analysis illustrated

  氢氧化物稳定的有机阳离子是电化学能量系统中离子迁移过程的关键组成部分，四（二烷基氨基）阳离子是该应用的有希望的候选者。已知这些phospho对碱性介质具有高度的抵抗力。但是，很少有研究系统地评估这些阳离子在氢氧根或醇盐阴离子存在下的分解方式。几种四氨基phosph在2 M KOH / CH 3中的优异稳定性在80°C的OH下，我们设计了用于快速评估homogeneous在均相溶液中和相转移条件下降解的实验。分析表明，阳离子核心周围的取代基如何影响降解途径和降解速率。在醇溶剂中观察到最常见的降解途径是β-H的消除和对磷原子的直接侵蚀，而在相转移条件下（PhCl和50 wt％NaOH / H 2 O）则观察到α-H的提取和直接侵蚀。。收集的数据提供了该阳离子家族的相对稳定性比较，以实现将来的设计改进，并说明了使用多种测试进行降解研究的实用性。
• Visible-Light-Driven Organophotocatalyzed Mono-, Di-, and Tri-C(sp³)–H Alkylation of Phosphoramides
  作者：Krishna Gopal Ghosh、Debabrata Das、Palasetty Chandu、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02695

  日期：2021.2.5

  mono-α-C(sp3)–H alkylation of phosphoramide derivatives. Remarkably, di- and tri-C(sp3)–H alkylation of phosphoramides and thiophosphoramides using an acridinium photocatalyst is reported with good yield and selectivity. Mechanistic studies reveal that monoalkylation of phosphoramides by Eosin-Y follows the HAT mechanism, whereas di- and tri-C(sp3)–H alkylation by the acridinium photocatalyst follows

  在环境良性条件下，证明了无光催化金属，可见光驱动，高度原子经济的磷酰胺和硫代磷酰胺的直接多个α-C（sp 3）-H烷基化。经济上可行且可商购的曙红-Y用作磷酰胺衍生物的单α-C-（sp 3）-H烷基化的HAT光催化剂。值得注意的是，据报道，使用a啶光催化剂的磷酰胺和硫代磷酰胺的二-和三-C（sp 3）-H烷基化具有良好的收率和选择性。机理研究表明，曙红Y引起的磷酰胺单烷基化遵循HAT机理，而cri啶光催化剂进行的二-和三C（sp 3）-H烷基化遵循SET机理。
• Visible‐Light Driven Organo‐photocatalyzed Multicomponent Reaction for C( <i>sp</i> ^<i>3</i> )−H Alkylation of Phosphoramides with <i>in situ</i> Generated Michael Acceptors
  作者：Krishna Gopal Ghosh、Debabrata Das、Palasetty Chandu、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1002/ejoc.202100561

  日期：2021.8.13

  A tandem, one-pot, multicomponent reaction for direct α-C(sp3)−H alkylation of phosphoramides and thiophosphoramides scaffolds with in situ generated Michael acceptors are illustrated. The reaction proceeds under environmentally benign and straightforward conditions using visible light organo-photocatalysis and yields desired alkylated products with good yield and selectivity.

  说明了磷酰胺和硫代磷酰胺支架与原位生成的迈克尔受体直接α- C( sp 3 )-H 烷基化的串联、一锅、多组分反应。该反应使用可见光有机光催化在环境友好且直接的条件下进行，并以良好的收率和选择性产生所需的烷基化产物。
• Mixtures comprising tetrakis(pyrrolidino/piperdino)phosphonium salts
  申请人：Clariant GmbH

  公开号：US06407029B1

  公开（公告）日：2002-06-18

  The present invention relates to mixtures comprising from 70 to 99.5% by weight of a compound of the formula (R)4P+X− (1) and from 30 to 0.5% by weight of a compound of the formula (R)3P═O (2), where R is in each case a radical and X− is an inorganic or organic anion or the equivalent of a multiply charged inorganic or organic anion, also to a process for preparing the mixtures by reacting a phosphorus pentahalide with pyrrolidine or piperidine in the molar ratio 1:6 to 1:50 in the presence of an inert solvent initially at −20 to 80° C., subsequently continuing the reaction at 90 to 180° C., treating the resulting reaction product at 0 to 80° C. with aqueous alkali at a pH of 7 to 15, and separating aqueous and organic phase from one another, and to the use of the mixtures as catalyst and cocatalyst for phase-transfer reactions, nucleophilic substitution reactions or halogen-fluorine exchange reactions.

  本发明涉及一种混合物，其包括按重量百分比计为70至99.5%的化合物(R)4P+X−（1）和按重量百分比计为30至0.5%的化合物(R)3P═O（2），其中R在每种情况下均为一个基团，X−是无机或有机阴离子或多价无机或有机阴离子的等效物，还涉及通过在惰性溶剂存在下，将五卤化磷与吡咯烷或哌啶按摩尔比1:6至1:50反应制备混合物的方法，初始温度为-20至80°C，随后在90至180°C条件下继续反应，将所得反应产物在0至80°C用pH为7至15的水性碱处理，将水相和有机相相互分离，以及将混合物用作相转移反应的催化剂和协同催化剂，亲核取代反应或卤-氟交换反应的用途。
• A new six-coordinate organotin(IV) complex of OP[NC₅H₁₀]₃: A comparison with an analogous five-coordinate complex by means of X-ray crystallography, Hirshfeld surface analysis and DFT calculations
  作者：Atekeh Tarahhomi、Arie Van Der Lee

  DOI：10.1080/00958972.2018.1461847

  日期：2018.5.19

  six-coordinate organotin(IV)-phosphoric triamide complex of OP[NC5H10]3 = OP was synthesized ([Cl2Sn(CH3)2(OP)2], 1) and characterized by X-ray crystallography and spectroscopic methods (FT-IR, UV–Vis, and 1H/13C/31P-NMR). The crystal structures of 1 and the analogous previously reported five-coordinate complex [Cl2Sn(CH3)2(OP)] (IZOVIE) were compared on a structural level and by computational means using Hirshfeld

  摘要 合成了 OP[NC5H10]3 = OP 的六配位有机锡 (IV)-磷酸三酰胺新配合物 ([Cl2Sn(CH3)2(OP)2], 1) 并通过 X 射线晶体学和光谱学方法表征 ( FT-IR、UV-Vis 和 1H/13C/31P-NMR）。1 和先前报道的类似五配位络合物 [Cl2Sn( )2(OP)] (IZOVIE) 的晶体结构在结构水平上进行了比较，并通过使用 Hirshfeld 表面分析、密度泛函理论计算和原子分子方法。通过 Hirshfeld 表面法对两种配合物晶体结构中分子间相互作用的研究表明，在没有正常氢键的情况下，氯基相互作用 H⋯Cl/Cl⋯H（对于 1 和 IZOVIE）和 Cl⋯Sn /Sn⋯Cl（对于IZOVIE）在分子组装中起决定性作用。然而，突出的接触是H⋯H型。根据计算的电子参数，如键序、马利肯电荷和电子离域能，发现 IZOVIE 中的 Sn-OP

表征谱图