1-(phenylmethyl)cyclohexa-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylmethyl)cyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 1-benzylcyclohexa-1,3-diene；Cyclohexa-1,3-dien-1-ylmethylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: AKQRBPHXUJMURJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙炔醛 、 1-(phenylmethyl)cyclohexa-1,3-diene 在 C₉₈H₅₁B₃F₃₀N₂O₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性超分子 U 型催化剂诱导炔丙醛的多选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  Diels-Alder 反应是一种传统的 [4 + 2] 环加成反应，具有两个碳-碳键形成，是合成通用且独特的六元环的最强大工具之一。我们表明手性超分子 U 形硼路易斯酸催化剂促进了炔丙醛与环二烯前所未有的多选择性 Diels-Alder 反应。独立于底物控制，对映-、内/外-、π-面-、区域-、位点和底物选择性可以通过本 U 形催化剂进行控制。所得反应产物可用于手性二烯配体和(+)-沙霉素关键中间体的简明合成。这里介绍的结果可能部分有助于开发用于多选择性反应的人工酶样超分子催化剂，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09974
• 作为产物：
  描述：

  benzyllithium 在 2-硝基苯硫氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 1-(phenylmethyl)cyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  PC-Phos 启用催化钯-杂烯丙基不对称环加成

  摘要：

  不对称环加成反应是有机化学中快速构建对映体富集环状基序的最有力工具。与通过钯-三亚甲基甲烷 (Pd-TMM) 中间体进行的成熟环加成反应形成鲜明对比的是，杂烯丙基阳离子的杂 (3 + 2) 环加成仍然很少见，这主要是由于它们的热禁性质。据我们所知，目前还没有报道过导致对映体富集的杂环的不对称版本的例子。在这里，我们启用了第一个催化不对称 (3 + 2) 环加成的例子，即通过以 C-N 或 C –O键形成，以高产率提供高度取代或稠合的吡咯烷和四氢呋喃环，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。通过引入二叔丁基或/和 3,5-二氟苯基是实现优异催化反应性和对映选择性的重要组成部分。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09799

文献信息

• Thermodynamic Control of Isomerizations of Bicyclic Radicals: Interplay of Ring Strain and Radical Stabilization
  作者：Michael E. Jung、Courtney A. Roberts、Felix Perez、Hung V. Pham、Lufeng Zou、K. N. Houk

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03112

  日期：2016.1.4

  The rearrangements of 4-substituted bicydo[2.2.2]oct-5-en-2-yl radicals, generated from the corresponding Die Is Alder adducts with phenylseleno acrylates by radical-induced reductive deselenocarbonylations, give the 2-substituted bicydo[3.2.1]oct-6-en-2-yl radicals with some substituents, e.g., alkoxy and phenyl, but not for silyloxymethyl or benzyl substituents. Theoretical calculations with DFT give the thermodynamics of these reactions and the origins of these processes.