三异丙基三氟甲基硅烷 | 199383-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 三异丙基三氟甲基硅烷
• 英文名称: triisopropyl trifluoromethylsilane
• 英文别名: TIPSCF₃；Triisopropylsilyltrifluoromethane；tri(propan-2-yl)-(trifluoromethyl)silane
• CAS: 199383-06-7
• 化学式: C₁₀H₂₁F₃Si
• 分子量: 226.357
• InChiKey: LRDFQYDEQSHCFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  169.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三异丙基三氟甲基硅烷 、 4-氟苯乙酮 在 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 氟苯 为溶剂， 生成 ((1-(4-fluorophenyl)vinyl)oxy)triisopropylsilane 、 (±)-triisopropyl({[1,1,1-trifluoro-2-(4-fluorophenyl)propan-2-yl]oxy})silane
  参考文献：
  名称：

  TMSCF3 阴离子引发的三氟甲基化：通过停流 NMR/IR 解卷积硅酸盐-碳负离子二分法

  摘要：

  由 M+X–（<0.004 至 10 mol%）引发的 CF3 从 R3SiCF3（R = Me、Et、iPr）转移到酮和醛的机制已通过动力学分析进行了研究（可变比率停止） -flow NMR 和 IR）、13C/2H KIE、LFER、添加配体（18-c-6、crypt-222）以及密度泛函理论计算。动力学、反应级数和选择性随试剂 (R3SiCF3) 和引发剂 (M+X–) 的不同而有很大差异。 R3SiCF3 试剂中存在的微量外源抑制剂（批次和供应商之间的比例和特性差异很大）也会影响动力学。有些反应在几毫秒内完成，有些反应需要几个小时，还有一些反应在完成之前就停止了。尽管存在这些差异，但一般机制已被阐明，其中产物醇盐和CF3-阴离子在阴离子链式反应中充当链载体。甲硅烷基烯醇醚的生成与 1,2-加成竞争，并涉及通过酮的 α-C-H 和烯醇的 OH 使 CF3– 质子化。 R3SiCF3

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06777
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷 、 三异丙基氯硅烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到三异丙基三氟甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Taming of Fluoroform: Direct Nucleophilic Trifluoromethylation of Si, B, S, and C Centers

  摘要：

  标题：CF₃来自氟仿 氟仿（CF₃H）是一种副产品，来源于制造基于氟碳的材料，例如用于不粘涂层和制冷剂中。随着供应继续积累，氟仿作为温室气体的潜在危害引起了人们的关注。在这个背景下，Prakash等人（第338卷，p.1324；参见Haufe的观点（第338卷，p.1298））表明氟仿可以用于在开发含CF₃的药物和农药结构中将CF₃转移到硅、硫和碳中心。

  DOI：

  10.1126/science.1227859

文献信息

• Anion-Initiated Trifluoromethylation by TMSCF₃: Deconvolution of the Siliconate–Carbanion Dichotomy by Stopped-Flow NMR/IR
  作者：Craig P. Johnston、Thomas H. West、Ruth E. Dooley、Marc Reid、Ariana B. Jones、Edward J. King、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.8b06777

  日期：2018.9.5

  suppliers, also affect the kinetics. Some reactions are complete in milliseconds, others take hours, and others stall before completion. Despite these differences, a general mechanism has been elucidated in which the product alkoxide and CF3– anion act as chain carriers in an anionic chain reaction. Silyl enol ether generation competes with 1,2-addition and involves protonation of CF3– by the α-C–H of the

  由 M+X–（<0.004 至 10 mol%）引发的 CF3 从 R3SiCF3（R = Me、Et、iPr）转移到酮和醛的机制已通过动力学分析进行了研究（可变比率停止） -flow NMR 和 IR）、13C/2H KIE、LFER、添加配体（18-c-6、crypt-222）以及密度泛函理论计算。动力学、反应级数和选择性随试剂 (R3SiCF3) 和引发剂 (M+X–) 的不同而有很大差异。 R3SiCF3 试剂中存在的微量外源抑制剂（批次和供应商之间的比例和特性差异很大）也会影响动力学。有些反应在几毫秒内完成，有些反应需要几个小时，还有一些反应在完成之前就停止了。尽管存在这些差异，但一般机制已被阐明，其中产物醇盐和CF3-阴离子在阴离子链式反应中充当链载体。甲硅烷基烯醇醚的生成与 1,2-加成竞争，并涉及通过酮的 α-C-H 和烯醇的 OH 使 CF3– 质子化。 R3SiCF3
• Taming of Fluoroform: Direct Nucleophilic Trifluoromethylation of Si, B, S, and C Centers
  作者：G. K. Surya Prakash、Parag V. Jog、Patrice T. D. Batamack、George A. Olah

  DOI：10.1126/science.1227859

  日期：2012.12.7

  Fluoroform (CF ₃ H) is a by-product from the manufacture of fluorocarbon-based materials used, for example, in nonstick coatings and refrigerants. Fluoroform's potency as a greenhouse gas is a growing concern as supplies continue to accumulate. In this context, Prakash et al. (p. 1324 ; see the Perspective by Haufe ) show that fluoroform can be used to transfer CF ₃ to silicon, sulfur, and carbon centers in the development of CF ₃ -bearing pharmaceutical and agrochemical structures.

  标题：CF₃来自氟仿 氟仿（CF₃H）是一种副产品，来源于制造基于氟碳的材料，例如用于不粘涂层和制冷剂中。随着供应继续积累，氟仿作为温室气体的潜在危害引起了人们的关注。在这个背景下，Prakash等人（第338卷，p.1324；参见Haufe的观点（第338卷，p.1298））表明氟仿可以用于在开发含CF₃的药物和农药结构中将CF₃转移到硅、硫和碳中心。