6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-1-yn-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-1-yn-3-ol
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhex-1-yn-3-ol
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 352.549
• InChiKey: ALBNUKZVJAMUJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-1-yn-3-ol 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 dicobalt octacarbonyl 、 酞菁钴 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 1,8-双二甲氨基萘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium chloride 、 艾日布林S-甲基配体 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 methyl 3-{(2S,5S)-5-[(3R,5R)-3-hydroxy-6-iodo-5-methylhept-6-en-1-yl]-4-methylidenetetrahydro-furan-2-yl}propanoate
  参考文献：
  名称：

  软海绵素 B 全合成的反向方法

  摘要：

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05270
• 作为产物：
  描述：

  4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butanal 、 乙炔基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以56%的产率得到6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化炔丙基磺酸盐的对映选择性三氟甲氧基化反应

  摘要：

  目前，直接不对称三氟甲氧基化反应仍然面临巨大挑战，自首次发现以来仅有两篇成功报道。在这里，通过巧妙地调整离去基团、保护基团、配体结构、反应温度、溶剂和碱，我们终于首次实现了铜催化的炔丙基磺酸盐的对映选择性三氟甲氧基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202218919

文献信息

• Total Synthesis of Pestalotioprolide G and Putative Structure of Pestalotioprolide H
  作者：Debobrata Paul、Sayantan Das、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01115

  日期：2017.7.21

  A concise and convergent route for the stereoselective total synthesis of cytotoxic macrolides pestalotioprolides G and H has been developed for the first time. Intramolecular Heck coupling has been chosen to cyclize the 14-membered macrocycle. This synthetic study strongly suggests that the proposed structure of pestalotioprolide H may need to be corrected as the spectroscopic data on the synthesized

  首次开发了一种立体，全会合的方法，用于立体选择性地合成细胞毒性大环内酯类农药芥菜油G和H。选择分子内Heck偶联来环化14元大环。该合成研究强烈表明，由于合成分子的光谱数据与所报道的分离的天然产物的值有所不同，因此可能需要对拟杀虫丙啶H的拟议结构进行校正。
• Synthesis of symmetric HIJ-ring model of ciguatoxin
  作者：Akihito Nonoyama、Akinari Hamajima、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.012

  日期：2007.6

  addition to form a symmetric eight-membered ether-ketone with syn/trans stereochemistry in selective manner. The corresponding vinyl triflate of this ketone was allowed to convert to the vinyl methyl derivative via cross-coupling reaction. This endo-olefinic tetrahydro-2H-oxocin was selectively reduced to afford α-methyl product. The corresponding exo-olefinic oxocane derivative, on the other hand

  通过包括共轭加成在内的新途径合成了包含6/8/6醚环的三环模型醚化合物，以选择性的方式通过顺/反立体化学形成对称的八元醚酮。使该酮的相应的三氟甲磺酸乙烯酯通过交叉偶联反应转化为乙烯基甲基衍生物。选择性地还原该内烯烃四氢-2 H-氧辛酸，得到α-甲基产物。另一方面，相应的外烯烃-氧杂烷衍生物提供了β-甲基异构体作为主要的非对映异构体（2/1）。由于某些重新安排，我们对先前有关该最终产品合成的报告进行了修订，并讨论了其机理。
• Cu-Catalyzed Synthesis of 2-Silyl-1,3-butadienes from Allenols and Applications to One-Pot Synthesis of Tetrasubstituted Arylsilanes
  作者：Hwiwoong Lee、Yurim Lee、Yeonjoo Lee、Telma Kamranifard、Yunmi Lee、Byunghyuck Jung

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03794

  日期：2023.12.15

  chemo- and stereoselective method for the synthesis of (E)-2-silyl-1,3-butadienes from a broad range of allenols using mild Si–B reagents is reported in this study. Our protocol required a short reaction time at ambient temperature to produce the desired dienes in high yields. Synthetic applications are highlighted by the one-pot synthesis of tetrasubstituted arylsilanes from allenols as well as the

  本研究报道了一种铜催化化学和立体选择性方法，使用温和的 Si-B 试剂从多种联烯醇合成 ( E )-2-甲硅烷基-1,3-丁二烯。我们的方案需要在环境温度下进行短反应时间才能以高产率产生所需的二烯。从联烯醇一锅合成四取代芳基硅烷以及 C-Si 键的进一步功能化突出了合成应用。
• A Reverse Approach to the Total Synthesis of Halichondrin B
  作者：K. C. Nicolaou、Saiyong Pan、Yogesh Shelke、Dipendu Das、Qiuji Ye、Yong Lu、Susanta Sau、Ruiyang Bao、Stephan Rigol

  DOI：10.1021/jacs.1c05270

  日期：2021.6.23

  and eribulin families of compounds, this novel approach provides new opportunities for the development of improved syntheses of these complex and valuable compounds. In this Article, we report the syntheses of defined fragments I, MN, EFG, and A. Fragments I and MN were then coupled and elaborated to advanced intermediate IJKLMN, which was joined with fragment EFG to afford, after appropriate elaboration

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective Trifluoromethoxylation of Propargyl Sulfonates
  作者：Yangdong Hou、Zhang Zhang、Xinyu Sun、Zheng Yang、Yu‐Xin Luan、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.202218919

  日期：——

  trifluoromethoxylation with only two successful reports since the first discovery. Here, by subtly tuning the leaving group, protecting group, ligand structure, reaction temperature, solvent and base, we finally realized a copper-catalyzed enantioselective trifluoromethoxylation of propargyl sulfonates for the first time.

  目前，直接不对称三氟甲氧基化反应仍然面临巨大挑战，自首次发现以来仅有两篇成功报道。在这里，通过巧妙地调整离去基团、保护基团、配体结构、反应温度、溶剂和碱，我们终于首次实现了铜催化的炔丙基磺酸盐的对映选择性三氟甲氧基化反应。