N-(p-toluenesulphinyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-toluenesulphinyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: N-(p-toluenesulfinyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；2,2,6,6-Tetramethyl-1-(4-methylphenyl)sulfinylpiperidine
• 化学式: C₁₆H₂₅NOS
• 分子量: 279.447
• InChiKey: ARYVGSNQZQQIJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  39.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-甲苯硫酚 在 4-methyl-N-phenyl-N-(propa-1,2-dien-1-yl)benzenesulfonamide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以40%的产率得到N-(p-toluenesulphinyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  PhI(OAc)2 介导的烯丙酰胺与苯硫酚通过自由基过程进行区域选择性氢硫基化：乙烯基硫醚的合成

  摘要：

  开发了一种高效的 PhI(OAc) 2介导的联二烯酰胺与苯硫酚通过自由基过程进行区域选择性氢硫醇化的方法，以创建一条可行的乙烯基硫化物路线。该反应表现出良好的官能团耐受性和高效率，以良好至优异的产率提供产物。机理研究表明，自由基级联通过烯丙基自由基中间体进行，该中间体是通过将 PhS 自由基添加到联二烯酰胺的中心碳上而形成的。此外，与硒代苯酚的反应也很有效，以 99% 的产率提供相应的产物乙烯基硒化物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01605

文献信息

• New Elements on the Behaviour of a Bissulfinylmethyl Radical
  作者：Rocio Martinez Mallorquin、Guillaume Vincent、Etienne Derat、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1071/ch12545

  日期：——

  In this article, we have studied the generation of a bissulfinylmethyl radical from the corresponding TEMPO and phenylselenyl bissulfoxide precursors. No univocal formation of the bissulfinylmethyl radical has been observed. Instead, complex mixtures have been obtained in thermal or photochemical conditions, showing prominent C–S homolytic bond cleavage.

  在本文中，我们研究了从相应的 TEMPO 和苯基硒基双亚磺酸前体中生成双亚磺酰甲基自由基的过程。我们没有观察到双亚硫酰基甲基自由基的单一形成。相反，在热或光化学条件下会产生复杂的混合物，显示出明显的 C-S 同解键裂解现象。
• Oxidation of bis-sulfinyl carbanions as the pivot of ionic/radical tandem reactions
  作者：Guillaume Vincent、Saloua Cheli、Rocio Martinez Mallorquin、Adi Abramovitch、Sophie Beauvière、Catherine Gomez、Franck Brebion、Ilan Marek、Max Malacria、Jean Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1016/j.crci.2015.11.012

  日期：2016.3

  alkylidene bis-sulfoxides proceed with high diastereoselectivity. The oxidation of the resulting carbanions with iron(III) salts induces the radical cyclizations onto alkenes with a high diastereoselectivity leading to enantiopure carbo- or heterocycles. Moreover, allylic radicals have been generated by deprotonation or [1,6]-conjugate addition from alkylidene bis-sulfoxides followed by oxidation.

  摘要 各种亲核试剂如锂化氨基甲酸酯、醇盐或酯烯醇化物的 [1,4]-加成以高非对映选择性进行对映纯亚烷基双亚砜。生成的碳负离子与铁 (III) 盐的氧化诱导自由基环化到烯烃上，具有高非对映选择性，导致对映纯碳或杂环。此外，烯丙基自由基已通过去质子化或 [1,6]-共轭加成从亚烷基双亚砜随后氧化产生。
• Unexpected Deoxygenation of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-Oxyl (TEMPO) by Thiyl Radicals through the Formation of Arylsulphinyl Radicals
  作者：Patricia Carloni、Elisabetta Damiani、Marco Iacussi、Lucedio Greci、Pierluigi Stipa、Daniele Cauzi、Corrado Rizzoli、Paolo Sgarabotto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00800-n

  日期：1995.11

  2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO), upon reaction with thiophenols, undergoes deoxygenation leading mainly to the formation of tetramethylpiperidinium arylsulphinates and arylsulphonates. Other identified products of the reaction are aryldisulphides, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, S-aryl-arylthiosulphonates, N-arylsulphinyl- and N-arylsulphonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine. The formation of the reaction products is discussed on the basis of the interaction of arylsulphinyl and arylsulphonyl radicals with TEMPO as well as on the basis of the evolution of the arylsulphinyl radical itself.
• PhI(OAc)₂-Mediated Regioselective Hydrothiolation of Allenamides with Thiophenol via a Radical Process: Synthesis of Vinyl Sulfides
  作者：Kun Zhao、Qingsong Liu、Song Cheng、Zhigang Zhao、Xiaoxiao Li

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01605

  日期：2023.11.17

  An efficient PhI(OAc)2-mediated regioselective hydrothiolation of allenamides with thiophenol via a radical process was developed to create a workable route to vinyl sulfides. The reaction exhibits a good functional group tolerance and high efficiency, affording the products in good to excellent yields. Mechanistic investigations indicated that the radical cascade proceeds through an allyl radical

  开发了一种高效的 PhI(OAc) 2介导的联二烯酰胺与苯硫酚通过自由基过程进行区域选择性氢硫醇化的方法，以创建一条可行的乙烯基硫化物路线。该反应表现出良好的官能团耐受性和高效率，以良好至优异的产率提供产物。机理研究表明，自由基级联通过烯丙基自由基中间体进行，该中间体是通过将 PhS 自由基添加到联二烯酰胺的中心碳上而形成的。此外，与硒代苯酚的反应也很有效，以 99% 的产率提供相应的产物乙烯基硒化物。