三甲基(2-萘基)硅烷 | 18052-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 三甲基(2-萘基)硅烷
• 中文别名: 2-(三甲硅基)萘
• 英文名称: 2-naphthyltrimethylsilane
• 英文别名: trimethyl(naphthalen-2-yl)silane；2-(trimethylsilyl)naphthalene
• CAS: 18052-85-2
• 化学式: C₁₃H₁₆Si
• 分子量: 200.356
• InChiKey: FSTJPXXIHGWZIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(2-萘基)硅烷 在 palladium diacetate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Desilylative Acyloxylation of Silicon–Carbon Bonds on (Trimethylsilyl)arenes: Synthesis of Phenol Derivatives from Trimethylsilylarenes

  摘要：

  A strategy for desilylative acetoxylation of (trimethylsilyl)-arenes has been developed in which (trimethylsilyl)arenes are converted into acetoxyarenes. The direct acetoxylation is performed in the presence of 5 mol % of Pd(OAc)(2) and PhI(OCOCF3)(2) (1.5 equiv) in AcOH at 80 degrees C for 17 h. The acetoxyarenes are obtained in good to high yields (67-98%). The synthetic utility is demonstrated with a one-pot transformation of (trimethylsilyearenes to phenols by successive acetoxylation and hydrolysis. Furthermore, desilylative acyloxylation of 2-(trimethylsilyl)-naphthalene using several carboxylic acids has been conducted.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02336
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到三甲基(2-萘基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  锆茂，铜介导的苯并环丁二烯与腈和炔烃的偶联反应中的萘，异喹啉和苯并唑嗪。

  摘要：

  [反应：见正文]市售的1-溴苯并环丁烯是一种潜在有用的合成子，尤其是在有机金属方法学的应用中。在这里我们表明，它很容易转化为Cp（2）Zr（苯并环丁二烯），它与炔烃或腈类偶联形成五元氧化锆环。用CuCl处理这些炔烃或腈衍生的氧化锆环可生成取代的萘，异喹啉或在MeO（2）C-CC-CO（2）Me（含有八元环的3-benzazocine）存在下进行[校正] 。

  DOI：

  10.1021/ol034040u

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Reductive Cleavage of Aryl Carbamates Using Isopropanol as a Reductant
  作者：Naoto Chatani、Mamoru Tobisu、Kosuke Yasui、Masaya Higashino

  DOI：10.1055/s-0036-1589093

  日期：2017.12

  directing group in C–H bond-functionalization reactions, reductive removal of this directing group is not straightforward. Currently available methods are limited to nickel-catalyzed reactions using i PrMgX or hydrosilane as a reductant, leaving the functional group compatibility issue to be solved. Herein, we report rhodium-catalyzed reductive cleavage of aryl carbamates using i PrOH as a milder reductant

  尽管在 C-H 键官能化反应中广泛使用氨基甲酸酯作为导向基团，但还原去除该导向基团并不简单。目前可用的方法仅限于使用 i PrMgX 或氢硅烷作为还原剂的镍催化反应，留下官能团兼容性问题有待解决。在此，我们报告了使用 i PrOH 作为更温和的还原剂对氨基甲酸芳基酯进行铑催化的还原裂解。
• Gold-Catalysed Oxyarylation of Styrenes and Mono- and<i>gem</i>-Disubstituted Olefins Facilitated by an Iodine(III) Oxidant
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1002/chem.201103061

  日期：2012.3.5

  1‐Hydroxy‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (IBA) is an efficient terminal oxidant for gold‐catalysed, three‐component oxyarylation reactions. The use of this iodine(III) reagent expands the scope of oxyarylation to include styrenes and gem‐disubstituted olefins, substrates that are incompatible with the previously reported Selectfluor‐based methodology. Diverse arylsilane coupling partners can be employed

  1-羟基1,2-苯并恶唑3（1 H）-一（IBA）是一种用于金催化的三组分氧化酰化反应的有效末端氧化剂。使用这种碘（III）试剂膨胀oxyarylation的范围，以包括苯乙烯和宝石二取代的烯烃中，与先前报道的基于的Selectfluor-方法不相容的基底。可以使用不同的芳基硅烷偶联剂，并且在苯并三氟化物中，均偶联显着减少。此外，IBA衍生的副产品可以回收和循环再利用。
• Silyloxyarenes as Versatile Coupling Substrates Enabled by Nickel-Catalyzed C–O Bond Cleavage
  作者：Eric M. Wiensch、David P. Todd、John Montgomery

  DOI：10.1021/acscatal.7b02025

  日期：2017.9.1

  coupling processes. The C(sp2)–O bond of aryl silyl ethers is directly transformed into C–H or C–Si bonds using Ti(O-i-Pr)4 or trialkylsilanes as reagents using nickel catalysts with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands. Paired with the useful characteristics of silyl protecting groups, these methods enable protected hydroxyls to directly participate in high-value bond-forming steps rather than requiring

  甲硅烷氧基芳烃在各种镍催化的偶联过程中被证明是一类通用的底物。使用Ti（O- i -Pr）4将芳基甲硅烷基醚的C（sp 2）-O键直接转变为CH-H或C-Si键或三烷基硅烷作为试剂，使用具有N-杂环卡宾（NHC）配体的镍催化剂。这些方法与甲硅烷基保护基团的有用特性相结合，使受保护的羟基直接参与高价值的键形成步骤，而不需要常规方法所需的脱保护活化策略。甲硅烷基氧芳烃的这些过程提供了与广泛使用的酚衍生物（例如新戊酸芳基酯，氨基甲酸酯和甲基醚）互补的反应性，因此能够在不保护基团和不活化基团的情况下，对复杂的底物进行化学选择性衍生化提供强大的策略。
• Addition and Cyclization Reactions in the Thermal Conversion of Hydrocarbons with an Enyne Structure, 5. High-Temperature Ring Closures of 1,3-Hexadien-5-ynes to Naphthalenes – Competing Reactions via Isoaromatics, Alkenylidene Carbenes, and Vinyl-type Radicals
  作者：Jörg Hofmann、Kathrin Schulz、Annett Altmann、Matthias Findeisen、Gerhard Zimmermann

  DOI：10.1002/jlac.199719971218

  日期：1997.12

  2-ethynylstyrenes 7a–c were subjected to high-temperature pyrolysis. The cycloisomerization products isolated suggest that these are formed by three competing processes: by (i) an electrocyclic or a molecule-induced, (ii) an alkenylidene carbene controlled, and (iii) a radical-controlled ring-closure process. To estimate the relative importance of these three reactions here mentioned, the substrates have

  对4-取代的1-苯基-1-丁烯-3-炔1a-c和2-乙炔基苯乙烯7a-c进行了高温热解。分离出的环异构化产物表明，它们是由三个竞争过程形成的：（i）电环或分子诱导的；（ii）链烯基卡宾控制的，和（iii）自由基控制的闭环过程。为了评估此处提到的这三个反应的相对重要性，分别在700和650°C的无氧氮气中和在甲苯中按比例取代的氮气中异构化了底物。这些异构化的相对贡献不仅取决于转化温度，而且还对在取代基- [R 1或7。
• Sodium silylsilanolate enables nickel-catalysed silylation of aryl chlorides
  作者：Kenshiro Hitoshio、Hiroki Yamagishi、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1039/d1cc02683f

  日期：——

  Structurally diverse aryl chlorides were silylated with sodium silylsilanolate reagents in the presence of a Ni(cod)2 catalyst complexed with a phosphine ligand; PMe2Ph for electron-rich substrates, and PCy2Ph for electron-deficient ones. The mild reaction conditions allowed the silylation of various aryl chlorides including functionalised drug molecules.

  在与膦配体络合的 Ni(cod) 2催化剂存在下，结构多样的芳基氯化物用甲硅烷基硅烷醇钠试剂甲硅烷基化；PMe 2 Ph 用于富电子底物，PCy 2 Ph 用于缺电子底物。温和的反应条件允许包括官能化药物分子在内的各种芳基氯化物进行硅烷化。

表征谱图