1-[2.2]paracyclophan-4-yl-ethylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-[2.2]paracyclophan-4-yl-ethylamine
• 英文别名: (1R)-1-(5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl)ethanamine
• 化学式: C₁₈H₂₁N
• 分子量: 251.371
• InChiKey: AUZDEIUOQUWMBH-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 、 1-[2.2]paracyclophan-4-yl-ethylamine 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以0.360 g的产率得到benzyl (R_p,R)-[1-([2.2]paracyclophane-4'-yl)ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of All Possible Stereoisomers of α-Branched [2.2]Paracyclophanyl­alkylamines

  摘要：

  本研究描述了对映体和非对映体纯的或高度富集的δ-支链[2.2]对二环烷基胺的所有四种可能的立体异构体的合成。关键步骤是将烷基锂试剂通过亲核 1,2-加成法加到从手性助剂 SAMP/RAMP 和 RAMBO/SAMBO 衍生的 4-甲酰基[2.2]对二环烷的肼中，并通过色谱法分离出外嵌体。对得到的肼进行还原性 N-N 键裂解，然后用苄氧羰酰氯处理，得到 N-Cbz 保护的非对映和对映纯（de，ee ÷ 99%）或非对映富集（de = 89-96%）的标题胺。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1042941
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 titanium(IV) isopropylate 、 氨 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-[2.2]paracyclophan-4-yl-ethylamine
  参考文献：
  名称：

  新型平面手性[2.2]对环环烷衍生物的合成作为潜在的不对称催化配体

  摘要：

  已经使用不同的交叉偶联反应实现了多种新的4，5-二取代的[2.2]对环环烷衍生物的合成。通过这种方法，成功的催化剂配体实现了杂原子变异，从而产生了模块化的配体体系。确定4-羟基-5-（1'-羟基-1'-苯乙基）-[2.2]对环烷的X射线结构以阐明其构型。另外，实现了平面和中心手性的4-（[2.2]对环苯甲酰基）乙胺的非对映选择性合成，因此得到了平面和中心手性的苯基乙胺类似物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.10.031

文献信息

• Synthesis of novel planar-chiral [2.2]paracyclophane derivatives as potential ligands for asymmetric catalysis
  作者：Michael Kreis、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.031

  日期：2006.5

  The synthesis of a variety of new 4,5-disubstituted [2.2]paracyclophane derivatives has been achieved employing different cross-coupling reactions. By this methodology, a heteroatom-variation of successful catalyst ligands was achieved, giving rise to a modular ligand system. The X-ray structure of 4-hydroxy-5-(1′-hydroxy-1′-phenylethyl)-[2.2]paracyclophane was determined to elucidate the configuration

  已经使用不同的交叉偶联反应实现了多种新的4，5-二取代的[2.2]对环环烷衍生物的合成。通过这种方法，成功的催化剂配体实现了杂原子变异，从而产生了模块化的配体体系。确定4-羟基-5-（1'-羟基-1'-苯乙基）-[2.2]对环烷的X射线结构以阐明其构型。另外，实现了平面和中心手性的4-（[2.2]对环苯甲酰基）乙胺的非对映选择性合成，因此得到了平面和中心手性的苯基乙胺类似物。
• Synthesis of All Possible Stereoisomers of α-Branched [2.2]Paracyclophanyl­alkylamines
  作者：Dieter Enders、Stephan Noll、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-2008-1042941

  日期：2008.4

  The synthesis of all four possible stereoisomers of enantiopure and diastereomerically pure or highly enriched α-branched [2.2]paracyclophanylalkylamines is described. Key step is the nucleophilic 1,2-addition of alkyllithium reagents to hydrazones of 4-formyl[2.2]paracyclophane derived from the chiral auxiliaries SAMP/RAMP and RAMBO/SAMBO via chromatographic epimer separation. Reductive N-N bond cleavage of the resulting hydrazines, followed by treatment with benzyloxycarbonyl chloride afforded the N-Cbz-protected diastereo- and enantiopure (de, ee ÷ 99%) or diastereomerically enriched (de = 89-96%) title amines.

  本研究描述了对映体和非对映体纯的或高度富集的δ-支链[2.2]对二环烷基胺的所有四种可能的立体异构体的合成。关键步骤是将烷基锂试剂通过亲核 1,2-加成法加到从手性助剂 SAMP/RAMP 和 RAMBO/SAMBO 衍生的 4-甲酰基[2.2]对二环烷的肼中，并通过色谱法分离出外嵌体。对得到的肼进行还原性 N-N 键裂解，然后用苄氧羰酰氯处理，得到 N-Cbz 保护的非对映和对映纯（de，ee ÷ 99%）或非对映富集（de = 89-96%）的标题胺。